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El europio es un elemento químico con el símbolo Eu y número atómico 63. El europio es con diferencia el lantánido más reactivo , y debe almacenarse bajo un fluido inerte para protegerlo del oxígeno o la humedad atmosféricos . El europio es también el lantánido más suave, ya que se puede abollar con una uña y se corta fácilmente con un cuchillo. Cuando se elimina la oxidación, se ve un metal blanco brillante. El europio se aisló en 1901 y lleva el nombre del continente europeo . [6] Al ser un miembro típico de la serie de los lantánidos, el europio generalmente asume el estado de oxidación+3, pero el estado de oxidación +2 también es común. Todos los compuestos de europio con estado de oxidación +2 son ligeramente reductores . El europio no tiene un papel biológico significativo y es relativamente no tóxico en comparación con otros metales pesados . La mayoría de las aplicaciones del europio aprovechan la fosforescencia de los compuestos de europio. El europio es uno de los elementos de tierras raras más raros de la Tierra. [7]

Características [ editar ]

Propiedades físicas [ editar ]

Aproximadamente 300 g de europio dendrítico sublimado al 99,998% puro en una guantera
Europio oxidado, recubierto con carbonato de europio (II) amarillo

El europio es un metal dúctil con una dureza similar a la del plomo . Cristaliza en una celosía cúbica centrada en el cuerpo . [8] Algunas propiedades del europio están fuertemente influenciadas por su capa de electrones medio llena . El europio tiene el segundo punto de fusión más bajo y la densidad más baja de todos los lantánidos. [8]

Se ha afirmado que el europio se convierte en un superconductor cuando se enfría por debajo de 1,8 K y se comprime por encima de 80 GPa. [9] Sin embargo, las pruebas experimentales en las que se basa esta alegación han sido impugnadas. [10] Si se convierte en un superconductor, se cree que esto ocurre porque el europio es divalente en el estado metálico, [11] y se convierte en el estado trivalente por la presión aplicada. En el estado divalente, el local fuerte momento magnético (J = 7 / 2 ) suprime la superconductividad, que es inducida por la eliminación de este momento local (J = 0 en Eu 3+ ).

Propiedades químicas [ editar ]

El europio es el elemento de tierras raras más reactivo. Se oxida rápidamente en el aire, por lo que la oxidación en masa de una muestra del tamaño de un centímetro se produce en varios días. [12] Su reactividad con el agua es comparable a la del calcio , y la reacción es

2 Eu + 6 H 2 O → 2 Eu (OH) 3 + 3 H 2

Debido a la alta reactividad, las muestras de europio sólido rara vez tienen el aspecto brillante del metal fresco, incluso cuando están recubiertas con una capa protectora de aceite mineral. El europio se enciende en el aire entre 150 y 180 ° C para formar óxido de europio (III) :

4 Eu + 3 O 2 → 2 Eu 2 O 3

El europio se disuelve fácilmente en ácido sulfúrico diluido para formar soluciones de color rosa pálido del Eu (III) hidratado, que existe como no hidratado: [13]

2 Eu + 3 H 2 SO 4 + 18 H 2 O → 2 [Eu (H 2 O) 9 ] 3+ + 3 SO2−
4
+ 3 H 2

Eu (II) contra Eu (III) [ editar ]

Aunque generalmente es trivalente, el europio forma fácilmente compuestos divalentes. Este comportamiento es inusual para la mayoría de los lantánidos , que forman casi exclusivamente compuestos con un estado de oxidación de +3. El estado +2 tiene una configuración electrónica 4 f 7 porque la capa f medio llena proporciona más estabilidad. En términos de tamaño y número de coordinación , el europio (II) y el bario (II) son similares. Los sulfatos de bario y europio (II) también son muy insolubles en agua. [14]El europio divalente es un agente reductor suave que se oxida en el aire para formar compuestos de Eu (III). En condiciones anaeróbicas, y particularmente geotérmicas, la forma divalente es suficientemente estable que tiende a incorporarse en minerales de calcio y otras alcalinotérreas. Este proceso de intercambio iónico es la base de la " anomalía del europio negativo ", el bajo contenido de europio en muchos minerales lantánidos como la monacita , en relación con la abundancia condrítica . Bastnäsitetiende a mostrar una anomalía del europio menos negativa que la monacita y, por lo tanto, es la principal fuente de europio en la actualidad. El desarrollo de métodos sencillos para separar el europio divalente de los otros lantánidos (trivalentes) hizo que el europio fuera accesible incluso cuando estaba presente en baja concentración, como suele serlo. [15]

Isótopos [ editar ]

El europio de origen natural está compuesto por 2 isótopos , 151 Eu y 153 Eu, que se encuentran en proporciones casi iguales; 153 Eu es algo más abundante (52,2% de abundancia natural ). Si bien 153 Eu es estable, se encontró que 151 Eu era inestable a la desintegración alfa con una vida media de5+11
−3
× 10 18  años
en 2007, [16] dando aproximadamente 1 desintegración alfa por dos minutos en cada kilogramo de europio natural. Este valor está razonablemente de acuerdo con las predicciones teóricas. Además del radioisótopo natural 151 Eu, se han caracterizado 35 radioisótopos artificiales, siendo el más estable 150 Eu con una vida media de 36,9 años, 152 Eu con una vida media de 13,516 años y 154 Eu con una vida media de 8,593 años. Todos losisótopos radiactivos restantestienen vidas medias inferiores a 4,7612 años, y la mayoría de ellos tienen vidas medias inferiores a 12,2 segundos. Este elemento también tiene 8 estados meta, siendo los más estables 150 m de Eu ( t 1/2 = 12,8 horas), 152 ml de Eu ( t 1/2 = 9,3116 horas) y 152 m2 de Eu ( t 1/2 = 96 minutos). [17]

El modo de desintegración principal para los isótopos más ligeros que 153 Eu es la captura de electrones , y el modo principal para los isótopos más pesados ​​es la desintegración beta menos . Los productos primarios de desintegración antes de 153 Eu son isótopos de samario (Sm) y los productos primarios posteriores son isótopos de gadolinio (Gd). [17]

Europio como producto de fisión nuclear [ editar ]

El europio se produce por fisión nuclear, pero los rendimientos del producto de fisión de los isótopos de europio son bajos cerca de la parte superior del rango de masa para los productos de fisión .

Al igual que con otros lantánidos , muchos isótopos de europio, especialmente aquellos que tienen números de masa impares o son pobres en neutrones como 152 Eu, tienen secciones transversales altas para la captura de neutrones , a menudo lo suficientemente altas como para ser venenos de neutrones .

151 Eu es el producto de desintegración beta del samario-151 , pero dado que tiene una vida media de desintegración larga y un tiempo medio corto para la absorción de neutrones, la mayoría de los 151 Sm terminan en cambio como 152 Sm.

152 Eu (vida media 13,516 años) y 154 Eu (vida media 8,593 años) no pueden ser productos de desintegración beta porque 152 Sm y 154 Sm no son radiactivos, pero 154 Eu es el único nucleido "protegido" de larga duración , otros de 134 Cs , para tener un rendimiento de fisión de más de 2,5 partes por millón de fisiones. [18] Se produce una mayor cantidad de 154 Eu mediante la activación neutrónica de una parte significativa de los 153 Eu no radiactivos ; sin embargo, mucho de esto se convierte en 155 Eu.

155 Eu (vida media 4,7612 años) tiene un rendimiento de fisión de 330 partes por millón (ppm) para uranio-235 y neutrones térmicos ; la mayor parte se transmuta en gadolinio-156 no radiactivo y no absorbente al final del consumo de combustible .

En general, el europio se ve eclipsado por el cesio-137 y el estroncio-90 como peligro de radiación, y por el samario y otros como veneno de neutrones. [19] [20] [21] [22] [23] [24] [25]

Ocurrencia [ editar ]

Monacita

El europio no se encuentra en la naturaleza como elemento gratuito. Muchos minerales contienen europio, con las fuentes más importantes son bastnäsite , monacita , xenotimo y loparite- (Ce) . [26] Aún no se conocen minerales con predominio de europio, a pesar de un único hallazgo de una pequeña posible fase del sistema Eu-O o Eu-O-C en el regolito de la Luna. [27]

El agotamiento o enriquecimiento del europio en minerales en relación con otros elementos de tierras raras se conoce como anomalía del europio . [28] El europio se incluye comúnmente en los estudios de oligoelementos en geoquímica y petrología para comprender los procesos que forman las rocas ígneas (rocas que se enfriaron a partir del magma o la lava ). La naturaleza de la anomalía del europio encontrada ayuda a reconstruir las relaciones dentro de un conjunto de rocas ígneas. La abundancia cortical media de europio es de 2 a 2,2 ppm.

El europio divalente (Eu 2+ ) en pequeñas cantidades es el activador de la fluorescencia azul brillante de algunas muestras del mineral fluorita (CaF 2 ). La reducción de Eu 3+ a Eu 2+ se induce mediante irradiación con partículas energéticas. [29] Los ejemplos más destacados de esto se originaron alrededor de Weardale y partes adyacentes del norte de Inglaterra; fue la fluorita encontrada aquí que dio nombre a la fluorescencia en 1852, aunque no fue hasta mucho más tarde cuando se determinó que el europio era la causa. [30] [31] [32] [33] [34]

En astrofísica , la firma del europio en los espectros estelares se puede utilizar para clasificar estrellas e informar teorías sobre cómo o dónde nació una estrella en particular. Por ejemplo, los astrónomos en 2019 identificaron niveles de europio más altos de lo esperado dentro de la estrella J1124 + 4535 , con la hipótesis de que esta estrella se originó en una galaxia enana que colisionó con la Vía Láctea hace miles de millones de años. [35] [36]

Producción [ editar ]

El europio está asociado con los otros elementos de tierras raras y, por lo tanto, se extrae junto con ellos. La separación de los elementos de tierras raras se produce durante el procesamiento posterior. Elementos de las tierras raras se encuentran en el minerales bastnäsite , loparite- (Ce) , xenotime , y monacita en cantidades explotables. Bastnäsite es un grupo de fluorocarbonatos relacionados, Ln (CO 3 ) (F, OH). La monacita es un grupo de minerales ortofosfatos relacionados LnPO
4
(Ln indica una mezcla de todos los lantánidos excepto el prometio ), la loparita- (Ce) es un óxido y la xenotima es un ortofosfato (Y, Yb, Er, ...) PO 4 . La monacita también contiene torio e itrio., lo que complica la manipulación porque el torio y sus productos de desintegración son radiactivos. Para la extracción del mineral y el aislamiento de lantánidos individuales, se han desarrollado varios métodos. La elección del método se basa en la concentración y composición del mineral y en la distribución de los lantánidos individuales en el concentrado resultante. El tostado del mineral, seguido de la lixiviación ácida y básica, se utiliza principalmente para producir un concentrado de lantánidos. Si el cerio es el lantánido dominante, entonces se convierte de cerio (III) en cerio (IV) y luego se precipita. Separación adicional mediante extracciones con disolventes o cromatografía de intercambio iónicoproduce una fracción que se enriquece en europio. Esta fracción se reduce con zinc, zinc / amalgama, electrólisis u otros métodos para convertir el europio (III) en europio (II). El europio (II) reacciona de forma similar a la de los metales alcalinotérreos y, por tanto, puede precipitarse como carbonato o coprecipitarse con sulfato de bario. [37] El metal europio está disponible mediante la electrólisis de una mezcla de EuCl 3 y NaCl (o CaCl 2 ) fundidos en una celda de grafito, que sirve como cátodo, utilizando grafito como ánodo. El otro producto es cloro gaseoso. [26] [37] [38] [39] [40]

Unos pocos depósitos grandes producen o produjeron una cantidad significativa de la producción mundial. El depósito de mineral de hierro de Bayan Obo en Mongolia Interior contiene cantidades significativas de bastnäsite y monazite y es, con un estimado de 36 millones de toneladas de óxidos de elementos de tierras raras, el depósito más grande conocido. [41] [42] [43] Las operaciones mineras en el depósito de Bayan Obo hicieron de China el mayor proveedor de elementos de tierras raras en la década de 1990. Solo el 0,2% del contenido de elementos de tierras raras es europio. La segunda gran fuente de elementos de tierras raras entre 1965 y su cierre a fines de la década de 1990 fue la mina de tierras raras de Mountain Pass.en California. El bastnäsite extraído allí es especialmente rico en elementos ligeros de tierras raras (La-Gd, Sc e Y) y contiene solo el 0,1% de europio. Otra gran fuente de elementos de tierras raras es la loparita que se encuentra en la península de Kola. Contiene además de niobio, tantalio y titanio hasta un 30% de elementos de tierras raras y es la mayor fuente de estos elementos en Rusia. [26] [44]

Compuestos [ editar ]

Sulfato de europio, Eu 2 (SO 4 ) 3
Sulfato de europio con fluorescencia roja bajo luz ultravioleta

Los compuestos de europio tienden a existir en un estado de oxidación trivalente en la mayoría de las condiciones. Por lo general, estos compuestos presentan Eu (III) unido por 6-9 ligandos oxigenicos, generalmente agua. Estos compuestos, los cloruros, sulfatos, nitratos, son solubles en agua o disolvente orgánico polar. Los complejos de europio lipófilos a menudo presentan ligandos similares al acetilacetonato, p . Ej . , Eufod .

Haluros [ editar ]

El europio metálico reacciona con todos los halógenos:

2 Eu + 3 X 2 → 2 EuX 3 (X = F, Cl, Br, I)

Esta ruta da fluoruro de europio (III) blanco (EuF 3 ), cloruro de europio (III) amarillo (EuCl 3 ), bromuro de europio (III) gris (EuBr 3 ) y yoduro de europio (III) incoloro (EuI 3 ). El europio también forma los dihaluros correspondientes: fluoruro de europio (II) amarillo verdoso (EuF 2 ), cloruro de europio (II) incoloro (EuCl 2 ), bromuro de europio (II) incoloro (EuBr 2 ) y yoduro de europio (II) verde ( EuI 2 ). [8]

Calcogenuros y pnictides [ editar ]

El europio forma compuestos estables con todos los calcógenos, pero los calcógenos más pesados ​​(S, Se y Te) estabilizan el estado de oxidación más bajo. Se conocen tres óxidos : óxido de europio (II) (EuO), óxido de europio (III) (Eu 2 O 3 ) y el óxido de valencia mixta Eu 3 O 4 , que consta de Eu (II) y Eu (III). De lo contrario, los principales calcogenuros son el sulfuro de europio (II) (EuS), el seleniuro de europio (II) (EuSe) y el telururo de europio (II) (EuTe): los tres son sólidos negros. El EuS se prepara sulfurando el óxido a temperaturas lo suficientemente altas como para descomponer el Eu 2 O 3 : [45]

Eu 2 O 3 + 3 H 2 S → 2 EuS + 3 H 2 O + S

El nitruro principal es el nitruro de europio (III) (EuN).

Historia [ editar ]

Aunque el europio está presente en la mayoría de los minerales que contienen los otros elementos raros, debido a las dificultades para separar los elementos, no fue hasta finales del siglo XIX cuando se aisló el elemento. William Crookes observó los espectros fosforescentes de los elementos raros, incluidos los finalmente asignados al europio. [46]

El europio fue encontrado por primera vez en 1892 por Paul Émile Lecoq de Boisbaudran , quien obtuvo fracciones básicas de concentrados de samario-gadolinio que tenían líneas espectrales no contabilizadas por samario o gadolinio . Sin embargo, el descubrimiento del europio generalmente se atribuye al químico francés Eugène-Anatole Demarçay , quien sospechaba que las muestras del elemento samario recién descubierto estaban contaminadas con un elemento desconocido en 1896 y que pudo aislarlo en 1901; luego lo llamó europio . [47] [48] [49] [50] [51]

Cuando se descubrió el fósforo rojo ortovanadato de itrio dopado con europio a principios de la década de 1960, y se entendió que estaba a punto de causar una revolución en la industria de la televisión en color, hubo una lucha por el suministro limitado de europio disponible entre los procesadores de monacita, [52 ] ya que el contenido típico de europio en la monacita es aproximadamente del 0,05%. Sin embargo, el depósito de bastnäsite Molycorp en la mina de tierras raras Mountain Pass , California, cuyos lantánidos tenían un contenido de europio inusualmente alto de 0,1%, estaba a punto de entrar en línea y proporcionar suficiente europio para sostener la industria. Antes del europio, el fósforo rojo de la televisión en color era muy débil y los otros colores de fósforo debían silenciarse para mantener el equilibrio de color. Con el fósforo de europio rojo brillante, ya no fue necesario silenciar los otros colores, y el resultado fue una imagen de televisión en color mucho más brillante. [52] El europio se ha seguido utilizando en la industria de la televisión desde entonces, así como en monitores de ordenador. El bastnäsite californiano se enfrenta ahora a una dura competencia de Bayan Obo , China, con un contenido de europio aún más "rico" del 0,2%.

Frank Spedding , célebre por su desarrollo de la tecnología de intercambio iónico que revolucionó la industria de las tierras raras a mediados de la década de 1950, una vez contó la historia de cómo [53] estaba dando una conferencia sobre las tierras raras en la década de 1930, cuando un anciano caballero se acercó a él con una oferta de regalo de varios kilos de óxido de europio. Esta era una cantidad inaudita en ese momento, y Spedding no se tomó al hombre en serio. Sin embargo, llegó un paquete por correo que contenía varias libras de óxido de europio genuino. El anciano resultó ser Herbert Newby McCoy , que había desarrollado un famoso método de purificación de europio que incluía química redox. [39] [54]

Aplicaciones [ editar ]

El europio es uno de los elementos que intervienen en la emisión de luz roja en los televisores CRT.

En relación con la mayoría de los otros elementos, las aplicaciones comerciales del europio son pocas y bastante especializadas. Casi invariablemente, se aprovecha su fosforescencia, ya sea en el estado de oxidación +2 o +3.

Es un dopante en algunos tipos de vidrio en láseres y otros dispositivos optoelectrónicos. El óxido de europio (Eu 2 O 3 ) se usa ampliamente como fósforo rojo en televisores y lámparas fluorescentes , y como activador de fósforos a base de itrio . [55] [56] Las pantallas de televisión en color contienen entre 0,5 y 1 g de óxido de europio. [57] Mientras que el europio trivalente produce fósforos rojos, [58] la luminiscencia del europio divalente depende en gran medida de la composición de la estructura del huésped. Se puede lograr una luminiscencia de UV a rojo intenso. [59][60] Las dos clases de fósforo a base de europio (rojo y azul), combinadas con losfósforos de terbio amarillo / verdedan luz "blanca", cuya temperatura de color puede variarse alterando la proporción o composición específica de los fósforos individuales. . Este sistema de fósforo se encuentra típicamente en bombillas de luz fluorescente helicoidales. La combinación de las mismas tres clases es una forma de fabricar sistemas tricromáticos en pantallas de televisión y computadoras, [55] pero como aditivo, puede ser particularmente eficaz para mejorar la intensidad del fósforo rojo. [7] El europio también se utiliza en la fabricación de vidrio fluorescente, lo que aumenta la eficiencia general de las lámparas fluorescentes. [7]Uno de los fósforos persistentes más comunes además del sulfuro de zinc dopado con cobre es el aluminato de estroncio dopado con europio . [61] La fluorescencia de europio se utiliza para interrogar las interacciones biomoleculares en las pantallas de descubrimiento de fármacos. También se utiliza en los fósforos antifalsificación de los billetes en euros . [62] [63]

Una aplicación que casi ha dejado de utilizarse con la introducción de imanes superconductores asequibles es el uso de complejos de europio, como Eu (fod) 3 , como reactivos de desplazamiento en espectroscopía de RMN . Los reactivos de desplazamiento quiral , como Eu (hfc) 3 , todavía se utilizan para determinar la pureza enantiomérica . [64] [65] [66] [67] [68]

Una aplicación reciente (2015) del europio se encuentra en chips de memoria cuántica que pueden almacenar información de manera confiable durante días seguidos; estos podrían permitir que los datos cuánticos sensibles se almacenen en un dispositivo similar a un disco duro y se envíen. [69]

Precauciones [ editar ]

No hay indicios claros de que el europio sea particularmente tóxico en comparación con otros metales pesados . Se ha probado la toxicidad del cloruro, nitrato y óxido de europio: el cloruro de europio muestra una toxicidad aguda intraperitoneal LD 50 de 550 mg / kg y la toxicidad aguda oral LD 50 es de 5000 mg / kg. El nitrato de europio muestra una toxicidad LD 50 intraperitoneal ligeramente más alta de 320 mg / kg, mientras que la toxicidad oral es superior a 5000 mg / kg. [71] [72] El polvo metálico presenta un riesgo de incendio y explosión. [73]

Referencias [ editar ]

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Enlaces externos [ editar ]

  • Es elemental - europio