Un enlace de 4 centros y 2 electrones (4c – 2e) es un tipo de enlace químico en el que cuatro átomos comparten dos electrones en enlace, con un orden de enlace neto de 1 ⁄ 2 . Este tipo de enlace difiere del enlace covalente habitual , que implica dos átomos que comparten dos electrones (enlace 2c – 2e).
El enlace de dos electrones de cuatro centros se postula en ciertos compuestos de racimo . Por ejemplo, el borano B
6H-
7 anión , es una B
6H2−
6 octaedro con un protón adicional unido a una de las caras triangulares. [1] Como resultado, el octaedro se distorsiona y se puede identificar un anillo romboide B – B – B – H en el que tiene lugar este enlace 4c – 2e. Este tipo de enlace se asocia con anillos romboides deficientes en electrones en general [2] y es un campo de investigación relativamente nuevo, que encaja con el enlace de dos electrones de tres centros ya bien establecido .
Un ejemplo de un compuesto puramente orgánico con enlace de dos electrones de cuatro centros es la dicación adamantilo . [3] El enlace une los cuatro átomos de cabeza de puente en una geometría tetraédrica .
El tetracianoetileno forma un dímero dianiónico en el que los dos alquenos están unidos cara a cara por un enlace rectangular de dos electrones de cuatro centros. [4] Se han estudiado varias sales sólidas de este dianión para determinar la fuerza de unión y los detalles espectroscópicos vibracionales. [5]
Referencias
- ↑ Hofmann, K .; Prosenc, MH; Albert, BR (2007). "Un nuevo enlace 4c – 2e en B
6H-
7". Chem. Commun. 2007 : 3097-3099. Doi : 10.1039 / b704944g . - ^ Balakrishnarajan, MM; Hoffmann, R. (2004). "Enlace deficiente de electrones en anillos romboides". Mermelada. Chem. Soc. 126 (40): 13119-13131. doi : 10.1021 / ja0467420 .
- ^ Bremer, Matthias; Schleyer, Paul von Ragué; Schötz, Karl; Kausch, Michael; Schindler, Michael (1987). "Enlace de dos electrones de cuatro centros en una topología tetraédrica. Realización experimental de homoaromaticidad tridimensional en la Dicación 1,3-Dehidro-5,7-adamantanodiilo". Angew. Chem. En t. Ed. Engl . 26 : 761–763. doi : 10.1002 / anie.198707611 .
- ^ Del Sesto, RE; Miller, JS; Lafuente, P .; Novoa, JJ (2002). "Interacciones de enlace CC excepcionalmente largas (≥2,9 Å) en π- [TCNE]2−
2Dímeros: Interacciones de enlace CC mediadas por cationes de dos electrones en cuatro centros que involucran π * electrones ". Chemistry . 8 (21): 4894–4908. Doi : 10.1002 / 1521-3765 (20021104) 8:21 <4894 :: AID- CHEM4894> 3.0.CO; 2-2 . PMID 12397591 . - ^ Casado, J .; Burrezo, PM; Ramírez, FJ; Navarrete, JTL; Lapidus, SH; Stephens, PW; Vo, H.-L .; Miller, JS; Mota, F .; Novoa, JJ (2013). "Evidencia de enlace multicéntrico en dímeros de tetracianoetileno dianiónicos por espectroscopia Raman". Angew. Chem. En t. Ed . 52 (25): 6421–6425. doi : 10.1002 / anie.201207813 .