| Reacción de Gewald | |
|---|---|
| Lleva el nombre de | Karl Gewald |
| Tipo de reacción | Reacción de formación de anillo |
| Identificadores | |
| Portal de química orgánica | reacción de Gewald |
La reacción de Gewald es una reacción orgánica que implica la condensación de una cetona (o aldehído cuando R 2 = H) con un α-cianoéster en presencia de azufre elemental y una base para dar un 2-aminotiofeno polisustituido . [1] [2]
La reacción lleva el nombre del químico alemán Karl Gewald (nacido en 1930). [3] [4] [5]
Mecanismo de reacción [ editar ]
El mecanismo de reacción de la reacción de Gewald se dilucidó 30 años después de que se descubrió la reacción. [6] El primer paso es una condensación de Knoevenagel entre la cetona ( 1 ) y el α-cianoéster ( 2 ) para producir el intermedio estable 3 . Se desconoce el mecanismo de adición del azufre elemental. Se postula pasar por el intermedio 4 . La ciclación y la tautomerización producirán el producto deseado ( 6 ).
Se ha demostrado que la irradiación con microondas es beneficiosa para el rendimiento y los tiempos de reacción. [7]
Variaciones [ editar ]
En una variación de la reacción de Gewald se sintetiza un 3-acetil-2-aminotiofeno a partir de un ditiano (un aducto de azufre y acetona si R = CH 3 o acetaldehído si R = H) y la sal sódica de cianoacetona que en sí misma es muy inestable: [8]
Referencias [ editar ]
- ^ Gewald, K .; Schinke, E .; Böttcher, H. Ber. 1966 , 99 , 94-100.
- ^ Sabnis, RW azufre Rep. 1994 , 16 , 1-17. (Revisar)
- ^ John A. Joule, Keith Mills: Química heterocíclica , John Wiley & Sons, 5. Auflage (2010), p. 340, ISBN 978-1-4051-3300-5 .
- ^ Bradford P. Mundy, Michael G. Ellerd, Frank G. Favaloro, Jr .: Reacciones de nombres y reactivos en síntesis orgánica , John Wiley & Sons, 2. Auflage (2005) p. 306, ISBN 0-471-22854-0 .
- ^ Christopher Hume: Aplicaciones de reacciones multicomponente en el descubrimiento de fármacos: generación de clientes potenciales para el desarrollo de procesos , p. 311−341, consulte la pág. 332-334, In Jieping Zhu, Huges Bienaymé: Multicomponent Reactions , Wiles-VCH Verlag, 2005, ISBN 978-3-527-30806-4 .
- ^ Sabnis, RW; Rangnekar, DW; Sonawane, ND J. Heterocyclic Chem. 1999 , 36 , 333.
- ↑ Sridhar, M .; Raoa, RM; Babaa, NHK; Kumbhare, RM Tetrahedron Lett. 2007 , 48 , 3171-3172. ( doi : 10.1016 / j.tetlet.2007.03.052 )
- ^ Gernot A. Eller, Wolfgang Holzer Molecules 2006 , 11, 371-376 Artículo en línea .
