En química orgánica, el isodiazometano , también conocido como isocianamida , aminoisonitrilo o sistemáticamente como isocianoamina , [1] es el compuesto original de una clase de derivados de fórmula general R 2 N – NC. Tiene la fórmula condensada H 2 N – N + ≡C - , lo que lo convierte en un isómero del diazometano . Se prepara protonando una solución etérea de litiodiazometano, LiCHN 2 , con NaH 2 PO 4 acuoso o NH 4 Cl. [2]El compuesto original es solo marginalmente estable a temperatura ambiente y se aísla mediante la eliminación del disolvente a –50 ° C. [3] Los derivados se preparan generalmente por deshidratación de la correspondiente formilhidrazina sustituida con COCl 2 y Et 3 N. [4]
![]() Formas de resonancia de isodiazometano | |
Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
PubChem CID | |
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Propiedades | |
C H 2 N 2 | |
Masa molar | 42,041 g · mol −1 |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
Referencias de Infobox | |
Anteriormente, el compuesto se identificó erróneamente como la nitrilimina isomérica , HN - –N + ≡CH. Sin embargo, esta estructura fue refutada por estudios de 1 H RMN, que muestran un compuesto con una sola señal a δ 6,40 ppm en (CD 3 CD 2 ) 2 O en lugar de las dos señales esperadas para la nitrilimina. Además, se asignó una banda de infrarrojos a 2140 cm -1 al grupo isociano. Se han preparado complejos de metales de transición de isodiazometano. [5] A granel, el isodiazometano es un líquido que se descompone cuando la temperatura supera los 15 ° C. Si se calienta a 40 ° C, la sustancia explota. [6] Una solución de isodiazometano en éter dietílico a –30 ° C se isomeriza gradualmente a diazometano al exponerse a hidróxido de sodio durante 20 min. [4]
La espectroscopía de microondas indica que, a diferencia del diazometano, el isodiazometano no es completamente plano, con el nitrógeno amínico en inversión. [7] Un estudio ab initio indicó que hay algo de carácter de doble enlace N – N en H 2 N – N≡C, aunque menos que en el enlace N – C de H 2 N – C≡N. [8] Al igual que otros derivados de isocianuro y monóxido de carbono , su forma de resonancia primaria lleva una carga negativa y un par solitario en el carbono, una situación comparativamente rara para las moléculas neutras. Una forma de resonancia con carga formal cero en todos los átomos también tiene cierta importancia; sin embargo, el átomo de carbono solo tiene un sexteto de electrones y es formalmente un carbeno .
Referencias
- ^ Pubchem. "Aminoazaniumylidynemethane" . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Consultado el 21 de diciembre de 2018 .
- ^ Moderhack, Dietrich (29 de julio de 2012). "N-isocianuros: síntesis y reacciones". Tetraedro . 68 (30): 5949–5967. doi : 10.1016 / j.tet.2012.04.099 . ISSN 0040-4020 .
- ^ Anselme, JP (1 de noviembre de 1966). "La química del isodiazometano". Revista de educación química . 43 (11): 596. Código bibliográfico : 1966JChEd..43..596A . doi : 10.1021 / ed043p596 . ISSN 0021-9584 .
- ^ a b Anselme, J.-P. (1 de mayo de 1977). "Isodiazometano revisitado. N-aminoisonitrilos". Revista de educación química . 54 (5): 296. Código Bibliográfico : 1977JChEd..54..296A . doi : 10.1021 / ed054p296 . ISSN 0021-9584 .
- ^ Fehlhammer, Wolf Peter; Buračas, Peter; Bartel, Klaus (1977). "Complejos de isodiazometano". Angewandte Chemie International Edition en inglés . 16 (10): 707. doi : 10.1002 / anie.197707071 . ISSN 1521-3773 .
- ^ Bretherick, L. (2013). Manual de Bretherick sobre peligros químicos reactivos . Butterworth-Heinemann. pag. 147. ISBN 9781483284668.
- ^ Schäfer, Eckhard; Winnewisser, Manfred; Christiansen, Jørn Johs. (15 de julio de 1981). "Espectro de ondas milimétricas de isocianamida, H2N-NC". Letras de física química . 81 (2): 380–386. Código Bibliográfico : 1981CPL .... 81..380S . doi : 10.1016 / 0009-2614 (81) 80273-4 .
- ^ Ichikawa, Kazuo; Hamada, Yoshiaki; Sugawara, Yoko; Tsuboi, Masamichi (15 de noviembre de 1982). "Estudio ab initio sobre cianamida e isocianamida". Física química . 72 (3): 301–312. Código Bibliográfico : 1982CP ..... 72..301I . doi : 10.1016 / 0301-0104 (82) 85127-6 .