El trietilborohidruro de litio es el compuesto de organoboro con la fórmula Li Et 3 BH . Comúnmente conocido como LiTEBH o superhidruro , es un poderoso agente reductor utilizado en química organometálica y orgánica . Es un líquido incoloro o blanco, pero normalmente se comercializa y se utiliza como solución de THF. [1] El agente reductor relacionado trietilborohidruro de sodio está disponible comercialmente como soluciones de tolueno.
Nombres | |
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Nombre IUPAC preferido Trietilboranuuro de litio | |
Otros nombres superhidruro LiTEBH | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.040.963 |
PubChem CID | |
UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
Li (C 2 H 5 ) 3 BH | |
Masa molar | 105,95 g / mol |
Apariencia | Líquido de incoloro a amarillo |
Densidad | 0,890 g / cm 3 , líquido |
Punto de ebullición | 66 ° C (151 ° F; 339 K) para THF |
reactivo | |
Peligros | |
Principales peligros | corrosivo altamente inflamable Provoca quemaduras Carcinógeno probable |
Ficha de datos de seguridad | MSDS externa |
Frases R (desactualizadas) | 11-14 / 15-19-34 |
Frases S (desactualizadas) | 16-26-33-36 / 37 / 39-43-45 |
NFPA 704 (diamante de fuego) | |
Compuestos relacionados | |
Hidruro relacionado | borohidruro de sodio hidruro de sodio hidruro de litio y aluminio |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
LiBHEt 3 es un agente reductor más fuerte que el borohidruro de litio y el hidruro de litio y aluminio .
Preparación
LiBHEt 3 se prepara mediante la reacción de hidruro de litio (LiH) y trietilborano (Et 3 B) en tetrahidrofurano (THF):
- LiH + Et 3 B → LiEt 3 BH
Sus soluciones de THF son estables indefinidamente en ausencia de humedad y aire.
Reacciones
Los haluros de alquilo se reducen a alcanos mediante LiBHEt 3 . [2] [3] [1]
LiBHEt 3 reduce una amplia gama de grupos funcionales, pero también lo hacen muchos otros reactivos de hidruro. En cambio, LiBHEt 3 está reservado para sustratos difíciles, tales como carbonilos impedidos estéricamente, como se ilustra por la reducción de 2,2,4,4-tetrametil-3-pentanona. De lo contrario, reduce los anhídridos de ácido a alcoholes y al ácido carboxílico, no al diol . De manera similar, las lactonas se reducen a dioles. Las α, β-enonas se someten a una adición 1,4 para dar enolatos de litio . Los disulfuros se reducen a tioles (a través de tiolatos). LiBHEt 3 desprotona los ácidos carboxílicos, pero no reduce los carboxilatos de litio resultantes. Por razones similares, los epóxidos experimentan una apertura de anillo tras el tratamiento con LiBHEt 3 para dar el alcohol. Con epóxidos asimétricos, la reacción puede proceder con alta regio y estereo selectividad, favoreciendo el ataque en la posición menos obstaculizada: [2]
Los acetales y cetales no se reducen con LiBHEt 3 . Puede usarse en la escisión reductora de mesilatos y tosilatos . [4] LiBHEt 3 puede desproteger selectivamente grupos N-acilo terciarios sin afectar la funcionalidad amida secundaria. [5] También se ha demostrado que reduce los ésteres aromáticos a los correspondientes alcoholes, como se muestra en las ecuaciones 6 y 7.
LiBHEt 3 también reduce la piridina y las isoquinolinas a piperidinas y tetrahidroisoquinolinas, respectivamente. [6]
La reducción de β-hidroxisulfiniliminas con catecolborano y LiBHEt 3 produce anti -1,3-aminoalcoholes que se muestran en (8). [7]
Precauciones
LiBHEt 3 reacciona de forma exotérmica, potencialmente violenta, con agua, alcoholes y ácidos, liberando hidrógeno y el trietilborano pirofórico . [1]
Referencias
- ^ a b c Marek Zaidlewicz, Herbert C. Brown " Trietilborohidruro de litio" Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica 2001, John Wiley & Sons. doi : 10.1002 / 047084289X.rl148
- ^ Marek Zaidlewicz, Herbert C. Brown (2001). "Trietilborohidruro de litio". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . doi : 10.1002 / 047084289X.rl148 . ISBN 0471936235.Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
- ^ Marrón, HC; Kim, SC; Krishnamurthy, S. "Reducciones selectivas. 27. Reacción de haluros de alquilo con hidruros metálicos complejos representativos e hidruros metálicos. Comparación de varios agentes reductores de hidruro" J. Org. Chem. 1980, 45, 1-12. doi : 10.1021 / jo01293a018
- ^ Baer, HH; Mekarska-Falicki, M. Can. J. Chem. 1985, 63, 3043.
- ^ Tanaka, H .; Ogasawara, K. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 4417.
- ^ Blough, BE; Carroll, FI "Reducción de heterociclos que contienen isoquinolina y piridina con trietilborohidruro de litio (Super-Hydride®)" Tetrahedron Lett. 1993, 34, 7239. doi : 10.1016 / S0040-4039 (00) 79297-5
- ^ Kochi, T; Tang, TP; Ellman, JA J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 6518.