La reducción Luche es la reducción orgánica selectiva de cetonas α, β-insaturadas a alcoholes alílicos con borohidruro de sodio (NaBH 4 ) y cloruros de lantánidos , principalmente cloruro de cerio (III) (CeCl 3 ), en metanol o etanol . [1] [2] [3] La reducción de Luche se puede realizar quimioselectivamente hacia cetona en presencia de aldehído o hacia cetona α, β-insaturada en presencia de cetona no conjugada .[4]
Reducción de Luche | |
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Lleva el nombre de | Jean Louis Luche |
Tipo de reacción | Reacción redox orgánica |
Identificadores | |
Portal de química orgánica | reducción de luche |
ID de ontología RSC | RXNO: 0000286 |
Una enona forma un alcohol alílico en una adición 1,2 y se suprime la adición 1,4 conjugada competidora.
La selectividad se puede explicar en términos de la teoría HSAB : los grupos carbonilo requieren nucleófilos duros para la adición 1,2. La dureza del borohidruro aumenta reemplazando los grupos hidruro con grupos alcóxido, una reacción catalizada por la sal de cerio aumentando la electrofilia del grupo carbonilo. Esto es selectivo para las cetonas porque son más básicas de Lewis .
En una aplicación, una cetona se reduce selectivamente en presencia de un aldehído. En realidad, en presencia de metanol como disolvente, el aldehído forma metoxiacetal que es inactivo en las condiciones reductoras.
Referencias
- ^ Kürti, László; Czakó, Barbara (2005). Aplicaciones estratégicas de reacciones nombradas en síntesis orgánica: antecedentes y mecanismos detallados . Prensa académica de Elsevier . ISBN 0-12-429785-4.
- ^ Luche, J.-L. (1978). "Lantánidos en química orgánica. 1. Reducciones selectivas 1,2 de cetonas conjugadas". Mermelada. Chem. Soc. 100 (7): 2226–2227. doi : 10.1021 / ja00475a040 .
- ^ Luche, J.-L .; Rodríguez-Hahn, L .; Crabbé, P. (1978). "Reducción de enones naturales en presencia de tricloruro de cerio". J. Chem. Soc., Chem. Comun. (14): 601–602. doi : 10.1039 / C39780000601 .
- ^ Gemal, AL; Luche, J.-L. (1981). "Lantanoides en síntesis orgánica. 6. La reducción de α-enonas por borohidruro de sodio en presencia de cloruros de lantanoides: aspectos sintéticos y mecanicistas". Mermelada. Chem. Soc. 103 (18): 5454–5459. doi : 10.1021 / ja00408a029 .