metalaciclopentanos
En química organometálica , los metalaciclopentanos son compuestos con la fórmula L n M (CH 2 ) 4 (L n = ligandos y M = metal). Son un tipo de metalaciclo . Los metalaciclopentanos son productos intermedios en algunas reacciones catalizadas por metales en catálisis homogénea .
Tradicionalmente, los metalaciclopentanos se preparan por dialquilación de dihaluros metálicos con 1,4-bis(bromomagnesio)butano o el reactivo de dilitio relacionado. [2] El complejo Ni( bipiridina )C 4 H 8 se prepara mediante la adición oxidativa de 1,4-dibromobutano a precursores de Ni(0). [1] Los metalaciclopentanos también surgen a través de la dimerización del etileno dentro de la esfera de coordinación de un centro metálico de baja valencia. Esta reacción es relevante para la producción catalítica de butenos y alquenos relacionados.
Los primeros ejemplos de metalaciclopentanos provienen de estudios de dimerización lineal y de ciclo catalizada por Ni de etilenos . La dimerización lineal procede a través de la eliminación con beta-hidruro del níquelaciclopentano (Ph 3 P)Ni(CH 2 ) 4 mientras que la ciclodimerización para dar ciclobutano procede por eliminación reductora del (Ph 3 P) 2 Ni(CH 2 ) 4 relacionado . [3] Otro ejemplo de metalaciclopentano es el derivado de titanoceno Cp 2 Ti(CH 2 ) 4 . [4]
Los metalaciclopentanos son productos intermedios en la dimerización , trimerización y tetramerización catalizadas por metales del etileno para dar 1-buteno , 1-hexeno y 1-octeno , respectivamente. Estos compuestos son de interés comercial como comonómeros , utilizados en la producción de polietileno . [5]
En la evolución de catalizadores de metátesis de alquenos heterogéneos , los metalaciclopentanos se invocan como intermediarios en la formación de alquilidenos metálicos a partir de etileno. Por lo tanto, se propone que los intermedios de metalaciclopentano se isomericen a metalaciclobutanos , que pueden eliminar el alqueno dando el alquilideno. [6]
Los metalaciclopentanos no sustituidos adoptan conformaciones relacionadas con el propio ciclopentano: conformación de envoltura abierta y estructura de envoltura abierta retorcida. [7]
