En química cuántica , el método de interacción de configuración de referencias múltiples (MRCI) consiste en una expansión de interacción de configuración de los estados propios del hamiltoniano molecular electrónico en un conjunto de determinantes de Slater que corresponden a excitaciones de la configuración electrónica del estado fundamental , pero también de algunos estados excitados . Los determinantes de Slater a partir de los cuales se realizan las excitaciones se denominan determinantes de referencia . Los determinantes de mayor excitación (también llamados funciones de estado de configuración(CSF) o configuraciones en breve) son elegidos por el programa de acuerdo con algún ansatz teórico de perturbación de acuerdo con un umbral proporcionado por el usuario o simplemente truncando las excitaciones de estas referencias a excitaciones individuales, dobles, ... que dan como resultado MRCIS, MRCISD etc.
Para el estado fundamental, el uso de más de una configuración de referencia significa una mejor correlación y, por lo tanto, una menor energía. El problema de la inconsistencia de tamaño de los métodos de CI truncados no se resuelve tomando más referencias.
Como resultado de un cálculo de MRCI, se obtiene una correlación más equilibrada de los estados de tierra y excitado . Para diferencias cuantitativas de buena energía (energías de excitación), se debe tener cuidado al seleccionar las referencias. Tomar solo la configuración dominante de un estado excitado en el espacio de referencia conduce a una energía correlacionada (menor) del estado excitado. Las energías de excitación generalmente demasiado altas de CIS o CISD se reducen. Pero, por lo general, los estados excitados tienen más de una configuración dominante y, por lo tanto, el estado fundamental está más correlacionado debido a: a) ahora se incluyen algunas configuraciones con excitaciones más altas (triple y cuádruple en MRCISD); b) el descuido de otras configuraciones dominantes de los estados excitados que aún no están correlacionados.
La selección de las referencias se puede hacer manualmente (), automáticamente (todas las configuraciones posibles dentro de un espacio activo de algunos orbitales) o semiautomáticamente (tomando todas las configuraciones como referencias que han demostrado ser importantes en un cálculo previo de IC o MRCI)
Este método fue implementado por primera vez por Robert Buenker y Sigrid D. Peyerimhoff en los años setenta bajo el nombre de Interacción de configuración simple y doble de referencias múltiples (MRSDCI) .
El método MRCI también se puede implementar en métodos semi-empíricos . Un ejemplo de esto es el método OM2 / MRCI desarrollado por el grupo de Walter Thiel .