En química orgánica , la desoxigenación Myers reacción es una reacción redox orgánico que reduce un alcohol en un alquilo posición por medio de un areno sulfonilo hidrazina como una clave intermedia . Esta reacción de nombre es una de las dos descubiertas por Andrew Myers que llevan su nombre; tanto esta reacción como la reacción de síntesis de aleno de Myers involucran el mismo tipo de intermedio. [1]
- R – CH 2 OH + H 2 NNHAr → R – CH 2 N (Ar) NH 2 → R – CH 2 N = NH → R – CH 3 + N 2
La reacción es un proceso de tres pasos en un solo recipiente en el que el alcohol primero se somete a una reacción de Mitsunobu con orto - nitrobencenosulfonilhidrazina en presencia de trifenilfosfina y azodicarboxilato de dietilo . A diferencia de las reacciones de síntesis de hidrazona , esta reacción ocurre en el mismo nitrógeno de la hidrazina que tiene el sustituyente arenosulfonilo. Tras el calentamiento, este producto sufre una eliminación de ácido arilsulfínico para dar un diazeno inestable como intermedio reactivo . A continuación, se produce rápidamente un proceso de radicales con pérdida de dinitrógeno para dar el producto alquilo final. [2]
En cambio, el intermedio de radical alquilo puede sufrir una reacción intramolecular con varios otros grupos funcionales convenientemente posicionados dentro de la molécula, tales como alquenos o ciclopropanos , dando lugar a productos alternativos. [1]
Si el intermedio de diazeno puede sufrir una transposición sigmatrópica , este proceso se produce con preferencia a la simple reducción de radicales para dar un hidrocarburo con un enlace π transpuesto . Por ejemplo, en la síntesis de aleno de Myers, uno de los dos enlaces π del alquino de un alcohol propargílico se desplaza, formando un aleno . [1] Asimismo, el alcohol bencílico 1-naftilmetanol se reordena para dar un producto de metilen- ciclohexilo con pérdida de aromaticidad . [2]
Referencias
- ^ a b c Li, Jie Jack, ed. (2009). "6.3.5. Utilidad sintética miscelánea: síntesis de Allene". Reacciones de nombres para homologaciones . Parte 2. Wiley. págs. 727–728. doi : 10.1002 / 9780470487044 . ISBN 9780470487044.
- ^ a b Myers, Andrew G .; Movassaghi, Mohammad; Zheng, Bin (1997). "Proceso de un solo paso para la desoxigenación reductora de alcoholes sin obstáculos". Mermelada. Chem. Soc . 119 (36): 8572–8573. doi : 10.1021 / ja971768v .