El nitroxilo (nombre común) o azanona (nombre IUPAC) [1] es el compuesto químico HNO. Es bien conocido en fase gaseosa. [2] [3] El nitroxilo se puede formar como un intermedio de vida corta en la fase de solución. La base conjugada, NO - , anión nitróxido, es la forma reducida de óxido nítrico (NO) y es isoelectrónica con el dioxígeno . La energía de disociación del enlace de H-NO es 49,5 kcal / mol (207 kJ / mol), que es inusualmente débil para un enlace con el átomo de hidrógeno.
El nitroxilo se produce a partir de los reactivos sal de Angeli (Na 2 N 2 O 3 ) y ácido de Piloty (PhSO 2 NHOH). [4] Otros estudios notables sobre la producción de HNO explotan los cicloaductos de especies de acil nitroso, que se sabe que se descomponen por hidrólisis en HNO y ácido acílico. Tras la fotólisis, estos compuestos liberan especies de acil nitroso que luego se descomponen aún más. [5] El HNO se genera mediante la oxidación orgánica de ciclohexanona oxima con tetraacetato de plomo para formar acetato de 1-nitrosociclohexilo: [6]
Este compuesto se puede hidrolizar en condiciones básicas en un tampón de fosfato a HNO, ácido acético y ciclohexanona .
La dicloramina reacciona con el ión hidróxido , que siempre está presente en el agua, para producir nitroxilo y el ión cloruro . [7]
El nitroxilo es un ácido débil , con un p K a de aproximadamente 11, siendo la base conjugada el estado triplete del NO - , a veces llamado nitróxido . El propio nitroxilo, sin embargo, es un estado fundamental singlete. Por lo tanto, la desprotonación de nitroxilo implica únicamente el cruce de espín prohibido del material de partida en estado singlete al producto en estado triplete:
Debido a la naturaleza de la desprotonación de espín prohibido , la abstracción de protones es muchos órdenes de magnitud más lenta ( k =4,9 × 10 4 M −1 s −1 para la desprotonación por OH - ) de lo que cabría esperar para un proceso de transferencia de protones heteroátomo (procesos que son tan rápidos que a veces están controlados por difusión ).