El acetato de plomo (IV) o tetraacetato de plomo es un compuesto químico con fórmula química Pb (C 2 H 3 O 2 ) 4 . Es un sólido incoloro que es soluble en solventes orgánicos apolares, lo que indica que no es una sal. Se degrada con la humedad y normalmente se almacena con ácido acético adicional . El compuesto se utiliza en síntesis orgánica . [1]
Nombres | |
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Nombre IUPAC Acetato de plomo (IV) | |
Otros nombres Plomo tetraacetato Acetato plúmbico | |
Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) |
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CHEBI | |
Tarjeta de información ECHA | 100.008.099 |
PubChem CID | |
UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
Pb (C 2 H 3 O 2 ) 4 | |
Masa molar | 443,376 g / mol |
Apariencia | cristales incoloros o rosados |
Olor | vinagre |
Densidad | 2.228 g / cm 3 (17 ° C) |
Punto de fusion | 175 ° C (347 ° F; 448 K) |
Punto de ebullición | se descompone |
hidrólisis soluble y reversible | |
Solubilidad | reacciona con etanol soluble en cloroformo , benceno , nitrobenceno , ácido acético caliente , HCl , tetracloroetano |
Peligros | |
Principales peligros | Tóxico |
NFPA 704 (diamante de fuego) | |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Estructura
En el estado sólido, los centros de plomo (IV) están coordinados por cuatro iones acetato, que son bidentados , cada uno de los cuales se coordina a través de dos átomos de oxígeno. El átomo de plomo tiene 8 coordenadas y los átomos de O forman un dodecaedro trigonal aplanado . [2]
Preparación
Por lo general, se prepara tratando el plomo rojo con ácido acético y anhídrido acético (Ac 2 O), que absorbe agua. Se muestra la reacción neta: [3]
- Pb 3 O 4 + 4 Ac 2 O → Pb (OAc) 4 + 2 Pb (OAc) 2
El acetato de plomo (II) restante se puede oxidar parcialmente al tetraacetato:
- 2 Pb (OAc) 2 + Cl 2 → Pb (OAc) 4 + PbCl 2
Reactivo en química orgánica
El tetraacetato de plomo es un agente oxidante fuerte , [4] una fuente de grupos acetiloxi y un reactivo general para la introducción de plomo en compuestos organolépticos . Algunos de sus múltiples usos en química orgánica :
- acetoxilación de enlaces C-H bencílicos, alílicos y α-oxígeno éter, por ejemplo, la conversión fotoquímica de dioxano en 1,4-dioxeno a través del intermedio 2-acetoxi-1,4-dioxano [5] y la conversión de α- pineno a verbenona [6]
- un reactivo alternativo al bromo en el reordenamiento de Hofmann [7]
- oxidación de hidrazonas a compuestos diazo , por ejemplo la de hexafluoroacetona hidrazona a bis (trifluorometil) diazometano [8]
- formación de aziridina , por ejemplo la reacción de N -aminoftalimida y estilbeno [9]
- escisión de α-hidroxiácidos [10] o 1,2- dioles en sus correspondientes aldehídos o cetonas , reemplazando a menudo la ozonólisis ; por ejemplo, la oxidación de di- n -butil D - tartrato de n -butil glioxilato . [11]
- reacción con alquenos para formar γ- lactonas
- oxidación de alcoholes que llevan un protón δ a éteres cíclicos . [12]
- Escisión oxidativa de ciertos alcoholes alílicos junto con el ozono : [13] [14]
- conversión de acetofenonas en ácidos fenilacéticos [15]
- Descarboxilación de ácidos carboxílicos a haluros de alquilo en la reacción de Kochi [16]
Seguridad
El acetato de plomo (IV) puede ser fatal si se ingiere, inhala o absorbe a través de la piel. Provoca irritación en la piel, los ojos y el tracto respiratorio. Es una neurotoxina. Afecta el tejido de las encías, el sistema nervioso central, los riñones, la sangre y el sistema reproductivo.
Referencias
- ^ Mihailo Lj. Mihailović, Živorad Čeković, Brian M. Mathes (2005). "Acetato de plomo (IV)". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica, juego de 8 volúmenes . Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . doi : 10.1002 / 047084289X.rl006.pub2 . ISBN 978-0471936237.Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
- ^ Schürmann, M .; Huber, F. (1994). "Una redeterminación de acetato de plomo (IV)" . Acta Crystallographica Sección C . 50 (11): 1710-1713. doi : 10.1107 / S0108270194006438 . ISSN 0108-2701 .
- ^ JC Bailar, Jr. (1939). Tetracetato de plomo . Síntesis inorgánica . 1 . págs. 47–49. doi : 10.1002 / 9780470132326.ch17 . ISBN 9780470132326.
- ^ J. Zýka (1966). "Estudio analítico de las propiedades básicas del tetraacetato de plomo como agente oxidante" (PDF) . Química pura y aplicada . 13 (4): 569–581. doi : 10.1351 / pac196613040569 . Consultado el 19 de diciembre de 2013 .
- ^ Síntesis orgánica , vol. 82, pág. 99 (2005) Artículo .
- ^ Síntesis orgánica, Coll. Vol. 9, pág. 745 (1998); Vol. 72, p. 57 (1995) Artículo
- ^ Baumgarten, Henry; Smith, Howard; Staklis, Andris (1975). "Reacciones de aminas. XVIII. Transposición oxidativa de amidas con tetraacetato de plomo". La Revista de Química Orgánica . 40 (24): 3554–3561. doi : 10.1021 / jo00912a019 .
- ^ Síntesis orgánica, Coll. Vol. 6, pág. 161 (1988); Vol. 50, p. 6 (1970) Artículo .
- ^ Síntesis orgánica , Coll. Vol. 6, pág. 56 (1988); Vol. 55, p.114 (1976) Enlace
- ^ Ōeda, Haruomi (1934). "Oxidación de algunos α-hidroxiácidos con tetraacetato de plomo" . Boletín de la Sociedad Química de Japón . 9 (1): 8-14. doi : 10.1246 / bcsj.9.8 .
- ^ Síntesis orgánica, Coll. Vol. 4, pág. 124 (1963); Vol. 35, p. 18 (1955) Artículo .
- ^ MB Smith, J marzo. Química Orgánica Avanzada de March (Wiley, 2001) ( ISBN 0-471-58589-0 )
- ^ Álvarez Manzaneda, EJ; Chahboun, R .; Cano, MJ; Cabrera Torres, E .; Álvarez, E .; Álvarez Manzaneda, R .; Haidour, A .; Ramos López, JM (2006). "O 3 / Pb (OAc) 4 : un nuevo y eficaz sistema de escisión oxidativa de alcoholes alílicos". Letras de tetraedro . 47 (37): 6619–6622. doi : 10.1016 / j.tetlet.2006.07.020 .
- ^ Conversión de 1-alilciclohexanol en ciclohexanona , en el mecanismo de reacción propuesto , el grupo alilo se convierte primero en un trioxalano de acuerdo con la ozonólisis convencional que luego interactúa con el grupo de plomo alcoxi.
- ^ Myrboh, B .; Ila, H .; Junjappa, H. (1981). "Síntesis de un paso de arilacetatos de metilo a partir de acetofenonas con acetato de plomo (IV)". Síntesis . 2 (2): 126-127. doi : 10.1055 / s-1981-29358 .
- ^ Jay K. Kochi (1965). "Un nuevo método para la halodecarboxilación de ácidos utilizando acetato de plomo (IV)". Mermelada. Chem. Soc. 87 (11): 2500–02. doi : 10.1021 / ja01089a041 .