Neptunoceno


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El neptunoceno , Np (C 8 H 8 ) 2 , es un compuesto de organoneptunio compuesto por un átomo de neptunio intercalado entre dos anillos de ciclooctatetraenido (COT 2- ). Como sólido, tiene un color marrón oscuro / rojo, pero parece amarillo cuando se disuelve en clorocarbonos , en los que es escasamente soluble. [1] [2] [3] [4] [5] El compuesto es bastante sensible al aire . [1] [2] [5]

Fue uno de los primeros compuestos de organoneptunio en ser sintetizados y es un miembro de la familia de actinocenos de metalocenos basados ​​en actínidos . [2]

Estructura

La estructura tipo sándwich del neptunoceno ha sido determinada por XRD monocristalino . [4] Se encuentra que los anillos COT 2 son planos con 8 enlaces C – C equivalentes de 1.385 Å de longitud, y se sientan paralelos en una conformación eclipsada. La distancia Np-COT (al centroide del anillo) es 1.909 Å y las distancias Np-C individuales son 2.630 Å. [4]

El neptunoceno asume una estructura cristalina monoclínica ( grupo espacial P 2 1 / n ) que es isomorfa al uranoceno y al toroceno, pero no al plutonoceno . [4]

Síntesis y propiedades

El neptunoceno se sintetizó por primera vez en 1970 mediante la reacción de cloruro de neptunio (IV) (NpCl 4 ) con ciclooctatetraenuro dipotásico (K 2 (C 8 H 8 )) en éter dietílico o THF : [1]

NpCl 4 + 2 K 2 (C 8 H 8 ) → Np (C 8 H 8 ) 2 + 4 KCl

Las mismas condiciones de reacción se han reproducido de forma rutinaria desde entonces para la síntesis del compuesto. [3] [4]

Los tres actinocenos uranoceno , neptunoceno y plutonoceno comparten una química prácticamente idéntica: no reaccionan en presencia de agua o base diluida, pero son muy sensibles al aire y forman rápidamente óxidos. [1] [2] [3] Los tres son solo ligeramente solubles (hasta concentraciones de aproximadamente 10-3 M) en disolventes aromáticos o clorados como benceno , tolueno , tetracloruro de carbono o cloroformo . [1] [2] [4] [5]

Referencias

  1. ↑ a b c d e Karraker, David G .; Stone, John Austin .; Jones, Erwin Rudolph .; Edelstein, Norman. (1970). "Bis (ciclooctatetraenil) neptunio (IV) y bis (ciclooctatetraenil) plutonio (IV)" . Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 92 (16): 4841–4845. doi : 10.1021 / ja00719a014 . ISSN  0002-7863 .
  2. ↑ a b c d e Greenwood, Norman N .; Earnshaw, Alan (1997). Química de los Elementos (2ª ed.). Butterworth-Heinemann. págs. 1278-1280. ISBN 9780750633659.
  3. ↑ a b c Eisenberg, David C .; Streitwieser, Andrew; Kot, Wing K. (1990). "Transferencia de electrones en sistemas de organouranio y transuranio" . Química inorgánica . 29 (1): 10-14. doi : 10.1021 / ic00326a004 . ISSN 0020-1669 . 
  4. ^ a b c d e f Ridder, DJA De; Rebizant, J .; Apostolidis, C .; Kanellakopulos, B .; Dornberger, E. (1996). "Bis (ciclooctatetraenil) neptunio (IV)" . Acta Crystallographica Sección C . 52 (3): 597–600. doi : 10.1107 / S0108270195013047 . ISSN 1600-5759 . 
  5. ^ a b c Yoshida, Zenko; Johnson, Stephen G .; Kimura, Takaumi; Krsul, John R. (2006). "Neptunio". En Morss, Lester R .; Edelstein, Norman M .; Fuger, Jean (eds.). La química de los elementos actínidos y transactínidos (PDF) . 3 (3ª ed.). Dordrecht, Países Bajos: Springer. págs. 699–812. doi : 10.1007 / 1-4020-3598-5_6 .
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