Un ion nitrenio (también llamado: ion aminilio o ion imidonio (obsoleto)) en química orgánica es un intermedio reactivo basado en nitrógeno con un par de electrones solitarios y una carga positiva y con dos sustituyentes (R 2 N + ). [1] [2] Los iones de nitrenio son isoelectrónicos con los carbenos y pueden existir en estado singlete o triplete . El ion nitrenio original, NH+
2, es una especie de triplete en estado fundamental con una brecha de 30 kcal / mol (130 kJ / mol) al estado singlete de menor energía. Por el contrario, la mayoría de los iones de arilnitrenio son singletes en estado fundamental. Sin embargo, ciertos iones de arilnitrenio sustituidos pueden ser tripletes en estado fundamental. Los iones de nitrenio pueden tener una vida útil de microsegundos o más en el agua. [3]
Los iones de aril nitrenio son de interés biológico debido a su participación en ciertos procesos que dañan el ADN . Se generan tras la oxidación in vivo de arilaminas. La regioquímica y energética de la reacción del ion fenilnitrenio con guanina se ha investigado utilizando cálculos de la teoría funcional de la densidad. [4]
Las especies de nitrenio se han explotado como productos intermedios en reacciones orgánicas. [5] Por lo general, se generan mediante heterólisis de enlaces N – X (X = N, O, Hal). Por ejemplo, se forman tras el tratamiento de derivados de cloramina con sales de plata o mediante la activación de derivados de aril hidroxilamina o aril azidas con ácidos de Brønsted o Lewis. [6] La transposición de Bamberger es un ejemplo temprano de una reacción que ahora se cree que procede a través de un intermedio de aril nitrenio. También pueden actuar como electrófilos en sustitución aromática electrófila . [7]
Ver también
- Los nitrenos neutros relacionados R – N :
Referencias
- ^ Moss, Robert A .; Platz, Matthew S .; Jones, Maitland, Jr, eds. (2004). Química intermedia reactiva . Wiley. ISBN 9780471233244.[ página necesaria ]
- ^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2ª ed. (el "Libro de oro") (1997). Versión corregida en línea: (2006–) " iones de nitrenio ". doi : 10.1351 / goldbook.N04146
- ^ de Carvalho, Marcia; Sorrilha, Ana EPM; Rodrigues, J. Augusto R. (1999). "Reacción de azidas aromáticas con ácidos fuertes: formación de heterociclos de nitrógeno fundido y arilaminas" (PDF) . Revista de la Sociedad Química Brasileña . 10 (5): 415–420. doi : 10.1590 / S0103-50531999000500012 .
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- ^ Kikugawa, Yasuo (2009). "Aplicación de iones de nitrenio estables a la química orgánica preparativa" . Heterociclos . 78 (3): 571. doi : 10.3987 / REV-08-644 . ISSN 0385-5414 .
- ^ Bogdał, Dariusz (2001). "Generación asistida por microondas del catión carbazolil nitrenio" . Arkivoc . 2001 (6): 109-115. doi : 10.3998 / ark.5550190.0002.611 .