organoníquel
La química del organoníquel es una rama de la química organometálica que se ocupa de los compuestos orgánicos que presentan enlaces níquel - carbono . [1] [2] Se utilizan como catalizador, como elemento básico en la química orgánica y en la deposición química de vapor . Los compuestos de organoníquel también son intermediarios de corta duración en las reacciones orgánicas. El primer compuesto de organoníquel fue el tetracarbonilo de níquel Ni(CO) 4 , informado en 1890 y aplicado rápidamente en el proceso Mond para la purificación del níquel. Los complejos de organoníquel son prominentes en numerosos procesos industriales, incluidas las carbonilaciones ., hidrocianación y el proceso de olefinas superiores de Shell . [3]
Se conocen muchos complejos de alquilo y arilo con la fórmula NiR(X)L 2 . Los ejemplos incluyen [(dppf)Ni(cinamil)Cl)], trans -(PCy 2 Ph) 2 Ni( o -tolil)Cl]], (dppf)Ni( o -tolil)Cl]], (TMEDA)Ni( o -tolil)Cl y (TMEDA)NiMe2 .
También existen compuestos de níquel del tipo NiR 2 con solo 12 electrones de valencia. En solución, sin embargo, el solvente siempre interactúa con el átomo de metal aumentando el conteo de electrones. Un compuesto de 12 VE es di(mesitil)níquel preparado a partir de (alilo) 2 Ni 2 Br 2 y el reactivo de Grignard correspondiente .
Existen muchos complejos de níquel coordinado a un alqueno . Las aplicaciones prácticas de este tema incluyen la polimerización u oligomerización de alquenos, como en el proceso de olefina superior de Shell . [6] En estos compuestos, el níquel es formalmente cerovalente Ni 0 y el enlace se describe con el modelo de Dewar-Chatt-Duncanson . Un representante común es el bis(ciclooctadieno)níquel(0) (Ni(COD) 2 ), que contiene dos ligandos de ciclooctadieno . Es un compuesto 18VE con 10 electrones aportados por el propio níquel y 4x2 electrones más por los dobles enlaces. Este sólido, que funde a 60 °C, se utiliza comocatalizador y como precursor de muchos otros compuestos de níquel.
Los haluros de alilo reaccionan con Ni(CO) 4 para formar complejos de pi-alilo, (alilo) 2 Ni 2 Cl 2 . [7] Estos compuestos, a su vez, son fuentes de nucleófilos alílicos . En (alilo) 2 Ni 2 Br 2 y (alilo) Ni (C 5 H 5 ), el níquel se asigna al número de oxidación +2, y los recuentos de electrones son 16 y 18, respectivamente.
El níqueloceno NiCp 2 con un estado de oxidación de +2 Ni y 20 electrones de valencia es el principal metaloceno del níquel. Puede ser oxidado por un electrón. Se desconocen el paladoceno y el platinoceno correspondientes. A partir del níqueloceno se generan muchos derivados, por ejemplo, CpNiLCl, CpNiNO y Cp 2 Ni 2 (CO) 3 .
