Química del organoniobio
La química del organoniobio es la química de los compuestos que contienen enlaces niobio - carbono (Nb-C). En comparación con los otros organometálicos de metales de transición del grupo 5 , la química de los compuestos de organoniobio se asemeja más a la de los compuestos de organotantalio . Se han preparado compuestos de organoniobio de los estados de oxidación +5, +4, +3, +2, +1, 0, -1 y -3, siendo el estado de oxidación +5 el más común. [1]
A diferencia del vanadio, que forma el hexacarbonilo neutro, el niobio no forma fácilmente un complejo análogo. Sin embargo, las sales del carbonilo binario aniónico, [Nb(CO) 6 ] − , están bien caracterizadas. Se obtienen por reducción de NbCl 5 en atmósfera de CO.
Se ha preparado una amplia variedad de compuestos de alquil Nb. Los complejos de bajo número de coordinación requieren la ausencia de cualquier β-hidrógeno para evitar la eliminación rápida de β-hidruro. [2] Los compuestos más simples son las sales de [Nb(CH 3 ) 6 ] − , que se prepara por alquilación de NbF 5 utilizando metil litio : [3]
El primer compuesto de organoniobio completamente caracterizado fue Cp 2 NbBr 3 , [4] sin embargo, los metalocenos paramagnéticos Nb(IV) como el dicloruro de nioboceno son más frecuentes. Los complejos se preparan normalmente mediante el tratamiento de NbCl 5 con NaCp para formar el complejo bis(ciclopentadienilo) seguido de una funcionalización adicional. También se conocen derivados del pentametilciclopentadieno , tales como (C 5 Me 5 ) 2 NbH 3 . [2]
Los carbonilos de niobio soportados por ligandos Cp se pueden preparar en varios estados de oxidación de Nb y sirven como precursores útiles en la química del carbonilo de niobio. [5]
Junto con las especies de organotantalio relacionadas , los alquilidenos de niobio estuvieron entre los primeros carbenos de Scrock estudiados. Las primeras síntesis de estos complejos implicaron la adición de reactivos de organolitio que carecían de hidrógenos β en complejos de Nb(V) obstaculizados, seguido de la eliminación del protón α. En comparación con los alquilidenos de tantalio, los alquilidenos de niobio son menos estables térmica e hidrolíticamente. [6]
