En física molecular , el método de Pariser-Parr-Pople aplica métodos mecánicos cuánticos semiempíricos a la predicción cuantitativa de estructuras y espectros electrónicos , en moléculas de interés en el campo de la química orgánica . Existían métodos anteriores, como el método Hückel que condujo a la regla de Hückel, pero estaban limitados en su alcance, aplicación y complejidad, al igual que el método Extended Hückel .
Este enfoque fue desarrollado en la década de 1950 por Rudolph Pariser con Robert Parr y co-desarrollado por John Pople . [1] [2] [3] Es esencialmente un método más eficiente para encontrar aproximaciones razonables de orbitales moleculares , útil para predecir la naturaleza física y química de la molécula en estudio, ya que las características de los orbitales moleculares tienen implicaciones con respecto a la estructura básica y reactividad de una molécula. Este método utilizó la aproximación de superposición diferencial cero (ZDO) para reducir el problema a un tamaño y complejidad razonables, pero aún requería estado sólido moderno. computadoras (a diferencia de las tarjetas perforadas o los sistemas de tubos de vacío ) antes de volverse completamente útiles para moléculas más grandes que el benceno .
Originalmente, el objetivo de Pariser al usar este método era predecir las características de los tintes orgánicos complejos, pero esto nunca se realizó. El método tiene una amplia aplicabilidad en la predicción precisa de las transiciones electrónicas, particularmente las transiciones de singlete inferior, y encontró una amplia aplicación en la química cuántica teórica y aplicada . Los dos artículos básicos sobre este tema se encontraban entre las cinco principales citas de química y física informadas en ISI, Current Contents 1977 para el período 1961-1977 con un total de 2450 referencias.
A diferencia de las contrapartes del método semiempírico basado en Hartree-Fock (es decir, MOPAC ), las teorías pi-electrón tienen una base ab initio muy fuerte . La formulación PPP es en realidad un operador efectivo pi-electrón aproximado, y los parámetros empíricos, de hecho, incluyen correlación electrónica efectivaefectos Una teoría rigurosa, ab initio, del método PPP es proporcionada por la teoría de perturbaciones de alto orden, multi-referencia, esquemática (Freed, Brandow, Lindgren, etc.). (La formulación exacta no es trivial y requiere algo de teoría de campo) Los cálculos ab initio a gran escala (Martin y Birge, Martin y Freed, Sheppard y Freed, etc.) han confirmado muchas de las aproximaciones del modelo PPP y explican por qué Los modelos similares a PPP funcionan muy bien con una formulación tan simple.
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