La oxidación de Pfitzner-Moffatt , a veces denominada simplemente oxidación de Moffatt , es una reacción química para la oxidación de alcoholes primarios y secundarios a aldehídos y cetonas , respectivamente. El oxidante es una combinación de dimetilsulfóxido (DMSO) y diciclohexilcarbodiimida (DCC). La reacción fue reportada por primera vez por J. Moffatt y su alumno K. Pfitzner en 1963. [1] [2]
Estequiometría y mecanismo
La reacción requiere un equivalente de cada uno de la diimida, que es el agente deshidratante, y el sulfóxido, el oxidante:
- (CH 3 ) 2 SO + (CyN) 2 C + R 2 CHOH → (CH 3 ) 2 S + (CyNH) 2 CO + R 2 C = O
Normalmente, el sulfóxido y la diimida se utilizan en exceso. [3] La reacción cogenera sulfuro de dimetilo y urea . La diciclohexilurea ((CyNH) 2 CO) puede ser difícil de eliminar del producto.
En términos de mecanismo, se propone que la reacción implique la intermediación de un iluro de alcoxisulfonio .
Esta reacción ha sido desplazada en gran medida por la oxidación de Swern , que también utiliza DMSO como oxidante en presencia de un activador electrófilo. Las oxidaciones de Swern tienden a producir mayores rendimientos y un tratamiento más sencillo. [4] [5]
Ver también
Referencias
- ^ Pfitzner, KE; Moffatt, JG (1963). "Una oxidación nueva y selectiva de alcoholes". Mermelada. Chem. Soc. 85 (19): 3027-3028. doi : 10.1021 / ja00902a036 .
- ^ JG Moffatt, "Sulfóxido-carbodiimida y oxidaciones relacionadas" en Oxidación vol. 2, RL Augustine, DJ Trecker, Eds. (Dekker, Nueva York, 1971) págs. 1-64.
- ^ John G. Moffatt (1967). "Cholane-24-al". Org. Synth . 47 : 25. doi : 10.15227 / orgsyn.047.0025 .
- ^ Tidwell, TT (1990). "Oxidación de alcoholes por dimetilsulfóxido activado y reacciones relacionadas: una actualización". Síntesis . 1990 (10): 857–870. doi : 10.1055 / s-1990-27036 .
- ^ Lee, Compromiso de TV . Org. Synth. 1991 , 7 , 291-303. (Revisar)