Fenil-litio
 | |
| Nombres | |
|---|---|
| Nombre IUPAC sistemático | |
| Otros nombres Litiobenceno [ cita requerida ] | |
| Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
| Abreviaturas | LiPh, PhLi |
| 506502 | |
| CHEBI | |
| ChemSpider | |
| Tarjeta de información ECHA | 100.008.838  |
| Número CE |
|
| 2849 | |
| Malla | fenil-litio |
PubChem CID | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
| Propiedades | |
| LiC 6H 5 | |
| Masa molar | 84,045 g mol −1 |
| Apariencia | Cristales incoloros |
| Densidad | 828 mg cm −3 |
| Punto de ebullición | 140 a 143 ° C (284 a 289 ° F; 413 a 416 K) |
| Reacciona | |
| Termoquímica | |
| 48,3-52,5 kJ mol -1 | |
| Riesgos | |
| Ficha de datos de seguridad | MSDS externa |
| Frases R (desactualizadas) | R14 , R17 , R23 / 24/25 , R48 |
| Frases S (desactualizadas) | (S1 / 2) , S8 , S9 , S16 , S26 , S30 , S46 , S36 / 37/39 , S45 |
| Compuestos relacionados | |
Compuestos relacionados | fenilcobre , fenilsodio , fenilcobalto |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
 verificar ( ¿qué es ?)  | |
| Referencias de Infobox | |
El fenil - litio o litobenceno es un agente organometálico con la fórmula empírica C 6 H 5 Li. Se usa más comúnmente como agente metalante en síntesis orgánicas y un sustituto de los reactivos de Grignard para introducir grupos fenilo en síntesis orgánicas. [2] El fenil-litio cristalino es incoloro; sin embargo, las soluciones de fenil-litio tienen varios tonos de marrón o rojo, según el disolvente utilizado y las impurezas presentes en el soluto. [3]
Preparación
El fenil-litio se produjo por primera vez mediante la reacción de litio metálico con difenilmercurio : [4]
- (C 6 Η 5 ) 2 Ηg + 2Li → 2C 6 Η 5 Li + Ηg
La reacción de un haluro de fenilo con litio metálico produce fenil-litio:
- X-Ph + 2Li → Ph-Li + LiX
El fenil-litio también se puede sintetizar con una reacción de intercambio de metal-halógeno:
- n-BuLi + X-Ph → n-BuX + Ph-Li
El método predominante de producción de fenil-litio en la actualidad son las dos últimas síntesis.
Reacciones
El uso principal de PhLi es facilitar la formación de enlaces carbono-carbono mediante reacciones de sustitución y adición nucleofílica:
- PhLi + R 2 C = O → PhR 2 COLi
La 2-fenilpiridina se prepara mediante la reacción de fenil litio con piridina, un proceso que implica una vía de adición-eliminación: [5]
- C 6 H 5 Li + C 5 H 5 N → C 6 H 5 -C 5 H 4 N + LiH
Estructura y propiedades
El fenil-litio es un compuesto de organolitio que forma cristales monoclínicos. El fenil-litio sólido se puede describir como compuesto por subunidades diméricas Li 2 Ph 2 . Los átomos de Li y los carbonos ipso de los anillos de fenilo forman un anillo plano de cuatro miembros. El plano de los grupos fenilo es perpendicular al plano de este anillo Li 2 C 2 . Se produce un enlace intermolecular fuerte adicional entre estos dímeros de fenil-litio y los electrones π de los grupos fenilo en los dímeros adyacentes, lo que da como resultado una estructura de escalera polimérica infinita. [6]
En solución, toma una variedad de estructuras que dependen del solvente orgánico. En tetrahidrofurano , se equilibra entre los estados de monómero y dímero. En el éter, como se vende comúnmente, el fenil-litio existe como tetrámero. Cuatro átomos de Li y cuatro centros de carbono ipso ocupan vértices alternos de un cubo distorsionado. Doctorado
Las longitudes de los enlaces C-Li son un promedio de 2,33 Å. Una molécula de éter se une a cada uno de los sitios de Li a través de su átomo de oxígeno. En presencia de LiBr, un subproducto de la reacción directa de litio con un haluro de fenilo, el complejo [(PhLi • Et 2 O) 4 ] en cambio se convierte en [(PhLi • Et 2 O) 3 • LiBr). El átomo de Li de LiBr ocupa uno de los sitios de litio en el grupo de tipo cubano y el átomo de Br se encuentra en un sitio de carbono adyacente. [7]
Referencias
- ^ "fenil-litio (CHEBI: 51470)" . Entidades químicas de interés biológico (ChEBI) . Cambridge, Reino Unido: Instituto Europeo de Bioinformática. 2009-01-22. Principal . Consultado el 1 de junio de 2013 .
- ^ Wietelmann, U .; Bauer, RJ "Litio y compuestos de litio". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi : 10.1002 / 14356007.a15_393 .
- ^ Gilman, H .; Zoellner, EA; Selby, WM (1932). "Un procedimiento mejorado para la preparación de compuestos de organolitio". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 54 (5): 1957–1962. doi : 10.1021 / ja01344a033 .
- ^ Verde, DP; Zuev, D. (2008). "Fenil-litio" . Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . Wiley e hijos. doi : 10.1002 / 047084289X.rp076.pub2 . ISBN 978-0471936237.
- ^ Evans, JCW; Allen, CFH "2-fenilpiridina" Organic Syntheses (1938), vol. 18, pág. 70 doi : 10.15227 / orgsyn.018.0070
- ^ Dinnebier, RE; Behrens, U .; Olbrich, F. (1998). "Fenil-litio libre de base de Lewis: determinación de la estructura de estado sólido por difracción de polvo de sincrotrón". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 120 (7): 1430–1433. doi : 10.1021 / ja972816e .
- ^ Esperanza, H .; Poder, PP (1983). "Aislamiento y estructuras cristalinas de los complejos de eterato de fenil-litio ricos en haluros y libres [(PhLi • Et 2 O) 4 ] y [(PhLi • Et 2 O) 3 • LiBr]". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 105 (16): 5320–5324. doi : 10.1021 / ja00354a022 .
- Compuestos de organolitio
- Compuestos de fenilo
- Compuestos organometálicos
- Compuestos de litio
