Poliyoduro
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Los poliyoduros son una clase de aniones polihalogenados compuestos enteramente por átomos de yodo . [1] El miembro más común y simple es el ion triyoduro , I-
3. Otros poliyoduros más grandes conocidos incluyen [I 4 ] 2− , [I 5 ] - , [I 6 ] 2− , [I 7 ] - , [I 8 ] 2− , [I 9 ] - , [I 10 ] 2 - , [I 10 ] 4− , [I 11 ] 3− , [I 12 ] 2− , [I 13 ] 3− , [I 14 ] 4- , [I 16 ] 2− , [I 22] 4− , [I 26 ] 3− , [I 26 ] 4− , [I 28 ] 4− y [I 29 ] 3− .

Preparación

Los poliyoduros se pueden preparar mediante la adición de cantidades estequiométricas de I 2 a soluciones que contienen I - e I-
3, con la presencia de grandes contracciones para estabilizarlos. Por ejemplo, KI 3 · H 2 O se puede cristalizar a partir de una solución saturada de KI cuando se añade una cantidad estequiométrica de I 2 y se enfría. [2]

Estructura

La matriz de anillos de 14 miembros de átomos de yodo en [([16] aneS 4 ) PdIPd ([16] aneS 4 )] [I 11 ]
La celosía cúbica primitiva de iones de yoduro puente por moléculas de I 2 , presentes en [Cp * 2 Fe] 4 [I 26 ]

Los poliyoduros se caracterizan por sus estructuras altamente complejas y variables, y pueden considerarse como asociaciones de I 2 , I - e I-
3unidades. Los poliyoduros discretos suelen ser lineales , lo que refleja el origen del ion. Las estructuras de red bidimensionales o tridimensionales más complejas de cadenas y jaulas se forman cuando los iones interactúan entre sí, y sus formas dependen de sus cationes asociados con bastante fuerza. La siguiente tabla enumera las sales de poliyoduro que se han caracterizado estructuralmente, junto con su contracatión. [3]

Estructura de poliyoduros superiores
AniónContra-catiónDescripción estructural
[I 3 ] -Cs +lineal
[I 4 ] 2−[Cu (NH 3 ) 4 ] 2+matriz lineal simétrica de átomos de yodo [4]
[I 5 ] -[EtMe 3 N] +En forma de V con capas poliméricas
[EtMePh 2 N] +En forma de V con iones aislados [I 5 ] -
[I 6 ] 2−[NH 3 (CH 2 ) 8 NH 3 ] 2+casi lineal [ [5] ]
[I 7 ] -[Ag ( 18aneS 6 )] +una red aniónica derivada de una red romboédrica primitiva de iones de yoduro puenteados por moléculas de I 2
[I 8 ] 2−[Ni ( fen ) 3 ] 2+formas aniónicas regulares, se pueden describir como [ I-
3· I 2 · I-
8] o [ yo-
3· Yo-
5]
[I 9 ] -[Yo 2 i Pr Ph N] +Anillo de 14 miembros atado por dos puentes I 2 para dar anillos de 10 miembros
[Yo 4 N] +no octaédrico, pero una disposición retorcida en forma de "h" de I-
3y yo 2 unidades
[I 10 ] 2−[Cd ( 12-corona-4 ) 2 ] 2+; Teofilinioconfiguración de anillo trenzado con dos I-
3unidades unidas por dos moléculas de I 2 [6]
[I 11 ] 3−[( 16aneS 4 ) Pd IPd (16aneS 4 )] 3+Anillo de 14 miembros (9,66 × 12,64  Å ) alrededor del catión complejo, con los anillos entrelazados más para dar una hoja 2D infinita
[I 12 ] 2−[Ag 2 ( 15aneS 5 ) 2 ] 2+superestructura en espiral 3D extendida soportada por enlaces Ag – I e interacciones débiles I ··· S
[Cu ( Dafone ) 3 ] 2+configuración plana
[I 13 ] 3−[Yo 2 Ph 2 N] +consta de cadenas en zigzag de I - y I 2
[I 14 ] 4−4,4′-bipiridiniodoble gancho ( I-
3· Yo 2 · Yo - · Yo 2 · Yo - · Yo 2 · Yo-
3) [7]
[I 16 ] 2−[Yo 2 Ph 2 N] +arreglo centrosimétrico de [ I-
7· I 2 · I-
7]
[ i PrMe 2 PhN] +el anión forma anillos de 14 miembros catenados por I 2 moléculas, que se unen más en capas con anillos de 10 y 14 miembros
[I 22 ] 4−[MePh 3 P] +dos "L" [I 5 ] - unidades conectadas por un I 2 molécula y completados por dos finales en [I 5 ] - grupos
[I 26 ] 3−[Yo 3 S] +consta de iones [I 5 ] - y [I 7 ] - con moléculas I 2 intercaladas
[I 26 ] 4−Cp * 2 Fe +una red aniónica derivada de una celosía cúbica primitiva construida a partir de iones I - , con puentes I 2 en todos los bordes y eliminando sistemáticamente 1 ⁄ 12 de las moléculas I 2
[I 29 ] 3−Cp 2 Fe +una red aniónica 3D con una estructura similar a una jaula de [{( I-
5) 1 ⁄ 2 · I 2 } · {( I2−
12) 1 ⁄ 2 · I 2 } · I 2 ], con iones [Cp 2 Fe] + interactuando con el anión en las cavidades [8]
[I ∞ ] δ−Pirroloperileno + •Homopolímero de poliyoduro infinito. [9]
Estructuras de algunos iones poliyoduro.

Referencias

  1. ^ Housecroft, Catherine E .; Sharpe, Alan G. (2008). "Capítulo 17: Los elementos del grupo 17". Química inorgánica (3ª ed.). Pearson. pag. 547. ISBN 978-0-13-175553-6.
  2. ^ Brauer, G., ed. (1963). "Triyoduro de potasio". Manual de química inorgánica preparativa . 1 (2ª ed.). Nueva York: Academic Press. pag. 294.
  3. ^ Rey, R. Bruce (2005). "Cloro, bromo, yodo y astatina: química inorgánica". Enciclopedia de Química Inorgánica (2ª ed.). Wiley. pag. 747. ISBN 9780470862100.
  4. ^ Svensson, por H .; Kloo, Lars (2003). "Síntesis, estructura y unión en sistemas de poliyoduro y yoduro metálico-yodo". Chem. Rev. 103 (5): 1649–84. doi : 10.1021 / cr0204101 . PMID 12744691 .  
  5. ^ Reiss, Guido J .; Van Megen, Martin (2013). "I 6 2 - Anión compuesto de dos restos de triyoduro asimétrico: una competencia entre el enlace de hidrógeno y halógeno" . Inorgánicos . 1 (1): 3-13. doi : 10.3390 / inorgánicos1010003 .
  6. ↑ Reiss, Guido J. (26 de junio de 2019). "Un anión cíclico I 10 2 - en la estructura cristalina estratificada del pentayoduro de teofilinio, C 7 H 9 I 5 N 4 O 2 " . Zeitschrift für Kristallographie - Nuevas estructuras de cristal . 234 (4): 737–739. doi : 10.1515 / ncrs-2019-0082 . ISSN 2197-4578 . 
  7. ^ Reiss, Guido J .; Megen, Martin van (2012). "Dos nuevos poliyoduros en el sistema de diyoduro / yodo de 4,4′-bipiridinio". Zeitschrift für Naturforschung B . 67 (1): 5–10. doi : 10.1515 / znb-2012-0102 . ISSN 1865-7117 . S2CID 5857644 .  
  8. ^ Tebbe, Karl-Friedrich; Buchem, Rita (16 de junio de 1997). "Das bisher iodreichste Polyiodid: Herstellung und Struktur von Fc 3 I 29 ". Angewandte Chemie (en alemán). 109 (12): 1403–1405. doi : 10.1002 / ange.19971091233 .
  9. ^ Madhu, Sheri; Evans, Hayden A .; Doan-Nguyen, Vicky VT; Labram, John G .; Wu, Guang; Chabinyc, Michael L .; Seshadri, Ram; Wudl, Fred (4 de julio de 2016). "Cadenas infinitas de poliyoduro en el complejo pirroloperileno-yodo: conocimientos sobre los complejos de almidón-yodo y perileno-yodo" . Angewandte Chemie International Edition . 55 (28): 8032–8035. doi : 10.1002 / anie.201601585 . PMID 27239781 . S2CID 30407996 .  
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