La reacción de Povarov es una reacción orgánica descrita como una cicloadición formal entre una imina aromática y un alqueno . La imina en esta reacción orgánica es un producto de reacción de condensación de un compuesto de tipo anilina y un compuesto de tipo benzaldehído . [1] [2] [3] El alqueno debe ser rico en electrones, lo que significa que los grupos funcionales unidos al alqueno deben poder donar electrones. Tales alquenos son enol éteres y enaminas.. El producto de reacción en la reacción de Povarov original es una quinolina . Debido a que las reacciones se pueden llevar a cabo con los tres componentes premezclados en un reactor, es un ejemplo de una reacción de múltiples componentes .
El mecanismo de reacción de la reacción de Povarov a la quinolina se describe en el esquema 1 . En el paso uno , la anilina y el benzaldehído reaccionan a la base de Schiff en una reacción de condensación . La reacción de Povarov requiere un ácido de Lewis como el trifluoruro de boro para activar la imina para una adición electrófila del alqueno activado . Este paso de reacción forma un ion oxonio que luego reacciona con el anillo aromático en una sustitución aromática electrófila clásica .. Dos reacciones de eliminación adicionales crean la estructura del anillo de quinolina.
La reacción representada en el Esquema 2 ilustra la reacción de Povarov con una imina y una enamina en presencia de triflato de itrio como ácido de Lewis . [5] Esta reacción es regioselectiva porque el ion iminio ataca preferentemente la posición nitro orto y no la posición para . El grupo nitro es un sustituyente de dirección meta , pero dado que esta posición está bloqueada, la posición del anillo más rica en electrones ahora es orto y no para. La reacción también es diastereoselectiva. porque la adición de enamina se produce con preferencia por la adición trans sin formación del isómero cis.
En 2013, Doyle y colaboradores informaron una reacción de cicloadición [4+2] formal de tipo Povarov entre los ciclopropenos donadores-aceptores y las iminas (Esquema 3). En el primer paso, un catalizador de dirodio efectúa la descomposición diazo del compuesto diazo de silil enol éter para producir un ciclopropeno donador/aceptor. A continuación, el ciclopropeno donante/aceptor se hace reaccionar con una aril imina en condiciones catalizadas por triflato de escandio (III) para producir tetrahidroquinolinas fusionadas con ciclopropano con buenos rendimientos y diastereoselectividades. El tratamiento de estos compuestos con TBAF invoca una expansión de anillo que proporciona las benzazepinas correspondientes. [6]
Una variación de la reacción de Povarov es una reacción de cuatro componentes. [7] Mientras que en la reacción tradicional de Povarov el carbocatión intermedio produce una reacción intramolecular con el grupo arilo, este intermedio también puede terminar con un nucleófilo adicional , como un alcohol . El esquema 4 representa esta reacción de 4 componentes con el éster etílico del ácido glioxílico , 3,4-dihidro-2H-pirano, anilina y etanol con triflato de escandio(III) ácido de Lewis y tamices moleculares .