El pirazol es un compuesto orgánico con la fórmula C 3 H 3 N 2 H. Es un heterociclo caracterizado por un anillo de 5 miembros de tres átomos de carbono y dos átomos de nitrógeno adyacentes. El pirazol es una base débil, con p K b 11,5 (p K a del ácido conjugado 2,49 a 25 ° C). [2] Los pirazoles también son una clase de compuestos que tienen el anillo C 3 N 2 con átomos de nitrógeno adyacentes. [3] Los medicamentos notables que contienen un anillo de pirazol son celecoxib (Celebrex) y el esteroide anabólico estanozolol..
Nombres | |||
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Nombre IUPAC preferido 1 H- Pirazol [1] | |||
Nombre IUPAC sistemático 1,2-diazaciclopenta-2,4-dieno | |||
Otros nombres 1,2-diazol | |||
Identificadores | |||
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Modelo 3D ( JSmol ) | |||
CHEBI | |||
CHEMBL | |||
ChemSpider | |||
DrugBank | |||
Tarjeta de información ECHA | 100.005.471 | ||
KEGG | |||
PubChem CID | |||
UNII | |||
Tablero CompTox ( EPA ) | |||
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Propiedades | |||
C 3 H 4 N 2 | |||
Masa molar | 68.079 g · mol −1 | ||
Punto de fusion | 66 a 70 ° C (151 a 158 ° F; 339 a 343 K) | ||
Punto de ebullición | 186 a 188 ° C (367 a 370 ° F; 459 a 461 K) | ||
Basicidad (p K b ) | 11,5 | ||
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
verificar ( ¿qué es ?) | |||
Referencias de Infobox | |||
Preparación y reacciones
Los pirazoles se sintetizan mediante la reacción de aldehídos α, β-insaturados con hidrazina y la posterior deshidrogenación : [4]
Los pirazoles sustituidos se preparan por condensación de 1,3- dicetonas con hidrazina (reacciones de tipo Knorr). [5] Por ejemplo, acetilacetona e hidrazina dan 3,5-dimetilpirazol: [6]
- CH 3 C (O) CH 2 C (O) CH 3 + N 2 H 4 → (CH 3 ) 2 C 3 HN 2 H + 2 H 2 O
Historia
El término pirazol fue dado a esta clase de compuestos por el químico alemán Ludwig Knorr en 1883. [7] En un método clásico desarrollado por el químico alemán Hans von Pechmann en 1898, el pirazol se sintetizó a partir de acetileno y diazometano . [8]
Conversión a escorpionatos
Los pirazoles reaccionan con el borohidruro de potasio para formar una clase de ligandos conocidos como escorpionato . El pirazol en sí reacciona con borohidruro de potasio a altas temperaturas (~ 200 ° C) para formar un ligando tridentado conocido como ligando Tp :
3,5-difenil-1 H -pirazol
El 3,5-difenil- 1H- pirazol se produce cuando ( E ) -1,3-difenilprop-2-en-1-ona se hace reaccionar con hidrato de hidracina en presencia de azufre elemental [9] o persulfato de sodio , [10 ] o utilizando una hidrazona, en cuyo caso se produce una azina como subproducto. [11]
Ocurrencia y usos
En 1959, se aisló el primer pirazol natural, 1-pirazolil-alanina , a partir de semillas de sandías . [12] [13]
En medicina, los derivados del pirazol se utilizan ampliamente [14]
El anillo de pirazol se encuentra dentro de una variedad de pesticidas como fungicidas, insecticidas y herbicidas, incluidos fenpiroximato , fipronil , tebufenpirad y tolfenpirad . [15] Las fracciones de pirazol se enumeran entre los sistemas de anillos más utilizados para fármacos de moléculas pequeñas por la FDA de EE .
Ver también
- 3,5-dimetilpirazol
- imidazol , un análogo del pirazol con dos átomos de nitrógeno no adyacentes.
- isoxazol , otro análogo, el átomo de nitrógeno en la posición 1 reemplazado por oxígeno.
Referencias
- ^ "Materia principal". Nomenclatura de la química orgánica: Recomendaciones y nombres preferidos de la IUPAC 2013 (Libro azul) . Cambridge: La Real Sociedad de Química . 2014. p. 141. doi : 10.1039 / 9781849733069-FP001 . ISBN 978-0-85404-182-4.
- ^ Constantes de disociación de ácidos y bases orgánicos .
- ^ Eicher, T .; Hauptmann, S. (2003). La química de los heterociclos: estructura, reacciones, síntesis y aplicaciones (2ª ed.). Wiley-VCH. ISBN 3-527-30720-6.
- ^ Schmidt, Andreas; Dreger, Andrij (2011). "Avances recientes en la química de los pirazoles. Propiedades, actividades biológicas y síntesis". Curr. Org. Chem. 15 (9): 1423–1463. doi : 10.2174 / 138527211795378263 .
- ^ Nozari, M., Addison, A., Reeves, GT, Zeller, M., Jasinski, JP, Kaur, M., Gilbert, JG, Hamilton, CR, Popovitch, JM, Wolf, LM, Crist, LE, Bastida , N., (2018) Revista de química heterocíclica 55, 6, 1291-1307. https://doi.org/10.1002/jhet.3155 .
- ^ Johnson, William S .; Highet, Robert J. (1963). "3,5-dimetilpirazol" . Síntesis orgánicas .; Volumen colectivo , 4 , p. 351
- ^ Knorr, L. (1883). "Acción del acetoacetato de etilo sobre fenilhidrazina. I" . Chemische Berichte . 16 : 2597-2599. doi : 10.1002 / cber.188301602194 .
- ^ von Pechmann, Hans (1898). "Pyrazol aus Acetylen und Diazomethan" . Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (en alemán). 31 (3): 2950–2951. doi : 10.1002 / cber.18980310363 .
- ^ Outirite, Moha; Lebrini, Mounim; Lagrenée, Michel; Bentiss, Fouad (2008). "Nueva síntesis de un paso de pirazoles 3,5-disustituidos bajo irradiación de microondas y calentamiento clásico". Revista de química heterocíclica . 45 (2): 503–505. doi : 10.1002 / jhet.5570450231 .
- ^ Zhang, Ze; Tan, Ya-Jun; Wang, Chun-Shan; Wu, Hao-Hao (2014). "Síntesis en un recipiente de 3,5-difenil-1 H -pirazoles a partir de chalconas e hidracina bajo molienda de bolas mecanoquímica". Heterociclos . 89 (1): 103-112. doi : 10.3987 / COM-13-12867 .
- ^ Lasri, Jamal; Ismail, Ali I. (2018). "-Metal libre y FeCl 3 síntesis catalizada de azinas y 3,5-difenil-1 H -pirazol de hidrazonas y / o cetonas monitoreado por alta resolución ESI + -MS" . Indian Journal of Chemistry, Sección B . 57B (3): 362–373.
- ^ Fowden; Noe; Ridd; Blanco (1959). Proc. Chem. Soc. : 131. Falta o vacío
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( ayuda ) - ^ Noe, FF; Fowden, L .; Richmond, PT (1959). "Ácido alfa-amino-beta- (pirazolil-N) propiónico: un nuevo aminoácido de Citrullus vulgaris (sandía)" . Naturaleza . 184 (4688): 69–70. Código Bibliográfico : 1959Natur.184 ... 69B . doi : 10.1038 / 184069a0 . PMID 13804343 . S2CID 37499048 .
- ^ Faria, Jéssica Venância; Vegi, Percilene Fazolin; Miguita, Ana Gabriella Carvalho; dos Santos, Maurício Silva; Boechat, Nubia; Bernardino, Alice Maria Rolim (1 de noviembre de 2017). "Actividades biológicas reportadas recientemente de los compuestos de pirazol". Química bioorgánica y medicinal . 25 (21): 5891–5903. doi : 10.1016 / j.bmc.2017.09.035 . ISSN 0968-0896 . PMID 28988624 .
- ^ FAO
- ^ Taylor, RD; MacCoss, M .; Lawson, ADG J Med Chem 2014, 57, 5845.
Otras lecturas
A. Schmidt; A. Dreger (2011). "Avances recientes en la química de pirazoles. Parte 2. Reacciones y carbenos N-heterocíclicos de pirazoles". Curr. Org. Chem . 15 (16): 2897-2970. doi : 10.2174 / 138527211796378497 .