[n] Los radialenos son compuestos orgánicos alicíclicos que contienen n dobles enlaces exocíclicos de conjugación cruzada . [1] [2] [3] [4] Los dobles enlaces son comúnmente grupos alqueno , pero los que tienen un grupo carbonilo (C = O) también se denominan radialenos. [5] Para algunos miembros, los radialenos parentales no sustituidos son esquivos, pero se conocen muchos derivados sustituidos.
Los radialenos están relacionados con los dendralenos de cadena abierta y también con compuestos como el butadieno y el benceno, que también consisten en un anillo de átomos de carbono hibridados sp 2 .
Los radialenos se investigan en química orgánica por sus propiedades y reactividad inusuales, pero no se han aventurado fuera del laboratorio. Los usos reportados son como bloques de construcción experimentales para nuevos conductores orgánicos y ferromagnetos. [6] El primer radialeno llamado hexaetilidencia- ciclohexano se sintetizó en 1961. [7]
Conformación
Se espera que los radialenos [3] y [4] tengan una geometría molecular plana con todos los átomos de carbono en el mismo plano. Esto se verifica experimentalmente en hexametil [3] radialeno y ciclobutanotetraonetetrakis (hidrazona) . El decametil [5] radialeno tiene una geometría envolvente giratoria con simetría C 2, mientras que la conformación de una silla se calcula para [6] radialeno y se encuentra experimentalmente para hexa- (etilideno) ciclohexano
Debido a sus distribuciones específicas de electrones pi, los hidrocarburos como el perileno y el trifenileno no se consideran radialenos. Un estudio [6] describe un [6] radialeno compuesto de unidades de tiofeno : [8]
Este compuesto se informa como plano con simetría D 3h ( difracción de rayos X ) pero no aromático : las longitudes de los enlaces carbono-carbono son inusualmente largas (145 pm frente a 140 pm para el benceno ) y el valor NICS calculado es cercano a cero.
Síntesis y propiedades
Los radialenos parentales [3], [4], [5] y [6] se polimerizan cuando entran en contacto con el oxígeno.
[3] Radialenos
[3] Radialeno o trimetilenciclopropano se sintetizó en 1965. [9] [10] [11] Los derivados reportados son triquinociclopropanos, [12] [13] [14] sales de trimetilenciclopropano dianiones, [15] tris (tioxanten-9-iliden) ciclopropano, [16] tris (fluoren-9-iliden) ciclopropano [17] y hexakis (trimetilsililetinil) [3] radialeno. [18] También se ha informado de derivados del fósforo (basados en 4,5,6-trifosfa [3] radialeno). [19] [20] [21] [22] Los fosfaradialenos se han investigado como mejoradores de la eficiencia cuántica en las células solares [23] Los derivados de Hexakis [4- (diarilamino) fenil] [3] radialeno se han investigado por sus bajos potenciales de oxidación. [24]
[4] Radialenos
El radialeno [4] no sustituido se ha preparado en una reacción de eliminación de cis, trans, cis-tetra (bromometil) ciclobutano con metóxido de sodio en etanol . [25]
La hidrogenación con platino sobre carbono da cis, cis, cis-tetrametilciclobutano de acuerdo con la estructura propuesta. Al reposar en el aire a temperatura ambiente, el compuesto acepta oxígeno y polimeriza .
[5] Radialenos
En 2015 se informó sobre la síntesis exitosa a baja temperatura del compuesto original [5] radialeno [26].
[6] Radialenos
El radialeno parental [6] es inestable y polimeriza inmediatamente después de su formación. Se ha sintetizado a partir de 1,5,9-ciclododecatrino, 1,3,6-tri (clorometil) mesitileno y triciclobutabenceno . [27] [28] [29] [30]
Sólo los radialenos [6] sustituidos existen como compuestos estables. Los derivados estables son el hexametil sustituido, [7] [31] dodecametil sustituido [32] y el hexabromo sustituido [33] radialeno.
También se ha informado de un radialeno trisalcoxi-sustituido, [34] el anillo central adopta una conformación de bote de torsión no plana :
Usos
Los radialenos se han investigado como una forma potencial de acceder a moléculas sintéticas complejas [35] [36] y en la síntesis de polímeros. [37] [38]
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