En química , un reoxidante es un reactivo que regenera un catalizador por oxidación. En algunos casos se usan estequiométricamente, en otros casos solo se requieren pequeñas cantidades.
Aplicaciones
El OsO 4 dihidroxilaciones catalizadas
Los reoxidantes se usan comúnmente en reacciones catalizadas por tetróxido de osmio , que es un oxidante primario que convierte los alquenos en glicoles . El catalizador gastado es un complejo de osmio (VI), que reacciona con un reoxidante para regenerar Os (VIII). Los reoxidantes típicos para esta aplicación incluyen N-óxido de piridina , ferricianuro / agua y N-óxido de N-metilmorfolina . [1]
Polimerizaciones de alquenos a base de vanadio (III)
Como catalizadores para la polimerización de dienos, los complejos de vanadio se activan con cloruros de alquilaluminio, por ejemplo, cloruro de dietilaluminio . El reactivo de organoaluminio instala grupos alquilo en el precatalizador V (III). Durante la catálisis o durante la activación del catalizador , algo de vanadio (III) se reduce a derivados de vanadio (II) inactivos. Para corregir esta reducción, se agregan reoxidantes como el tricloroacetato de metilo. El cloruro de alquilo funciona como fuente de un radical cloro, que se suma a las especies inactivas V (II). En algunos casos, los reoxidantes se denominan rejuvenecedores . [2]
Oxidaciones con TEMPO
El (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-1-il) oxilo, comúnmente conocido como TEMPO , es un oxidante caro pero eficaz para convertir alcoholes en carbonilos. Con yodo como reoxidante, TEMPO-H se oxida de nuevo a TEMPO, que luego funciona catalíticamente: [3]
- oxidación: RCH 2 OH + 2 TEMPO → RCHO + 2 TEMPO-H
- reoxidación: 2 TEMPO-H + I 2 → 2 TEMPO + 2 HI
Referencias
- ^ Timothy J. Donohoe, Katherine MP Wheelhouse (de soltera Gosby), Peter J. Lindsay-Scott, Paul A. Glossop, Ian A. Nash, Jeremy S. Parker (2008). "Piridina-N-óxido como un oxidante suave que transforma la ciclación oxidativa catalizada por osmio". Angew. Chem. En t. Ed . doi : 10.1002 / anie.200705425 .Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
- ^ Kotohiro Nomura, Shu Zhang (2011). "Diseño de catalizadores de complejo de vanadio para polimerización precisa de olefinas". Chem. Rev . 111 : 2342-2362. doi : 10.1021 / cr100207h .Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
- ^ RA Miller, RS Hoerrner (2003). "El yodo como reoxidante quimioselectivo de TEMPO: aplicación a la oxidación de alcoholes a aldehídos y cetonas". Org. Lett . 5 : 285-287. doi : 10.1021 / ol0272444 .Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )