Piridina- N -óxido es el compuesto heterocíclico con la fórmula C 5 H 5 NO. Este sólido higroscópico e incoloro es producto de la oxidación de la piridina . Originalmente se preparó utilizando peroxiácidos como agente oxidante. [1] La molécula es plana. El compuesto se usa con poca frecuencia como reactivo oxidante en síntesis orgánica . [2] También sirve como ligando en la química de coordinación .
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Nombres | |||
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Nombre IUPAC preferido 1λ 5 -Piridin-1-ona | |||
Otros nombres Piridina-1-óxido | |||
Identificadores | |||
Modelo 3D ( JSmol ) | |||
CHEBI | |||
ChemSpider | |||
Tarjeta de información ECHA | 100.010.705 ![]() | ||
PubChem CID | |||
UNII | |||
Tablero CompTox ( EPA ) | |||
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Propiedades | |||
C 5 H 5 N O | |||
Masa molar | 95,101 g · mol −1 | ||
Apariencia | Sólido incoloro | ||
Punto de fusion | 65 a 66 ° C (149 a 151 ° F; 338 a 339 K) | ||
Punto de ebullición | 270 ° C (518 ° F; 543 K) | ||
elevado | |||
Acidez (p K a ) | 0.8 (de ácido conjugado) | ||
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
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Referencias de Infobox | |||
Síntesis y reacciones
La oxidación de la piridina se puede lograr con varios perácidos que incluyen ácido peracético y ácido perbenzoico en una reacción que produce el derivado protonado. El tratamiento posterior con calentamiento a baja presión elimina los ácidos como gases para liberar el óxido neutro. [3] Los enfoques informados más recientes incluyen una reacción de Dakin modificada usando un complejo de urea - peróxido de hidrógeno , [4] y oxidación por perborato de sodio [5] o, usando trióxido de metilrhenio ( CH
3ReO
3) como catalizador, con percarbonato de sodio . [6] El N -óxido de piridina es cinco órdenes de magnitud menos básico que la piridina, pero se puede aislar como una sal de clorhidrato , [C 5 H 5 NOH] Cl, a través de una síntesis informada en Organic Syntheses : [3]
- C 5 H 5 N + CH 3 CO 3 H → C 5 H 5 NO · HOOCCH 3
- C 5 H 5 NO · HOOCCH 3 + HCl → [C 5 H 5 NOH] Cl + CH 3 CO 2 H
Se ha realizado un trabajo considerable sobre la síntesis de N -óxidos a partir de materiales de partida de piridina sustituida y sobre modificaciones químicas de sistemas de óxido de amina, [7] incluida la cloración del N -óxido de piridina con oxicloruro de fósforo que da 4- y 2-cloropiridinas . [8]
Piridina-N-óxidos relacionados
Los N-óxidos de diversas piridinas son precursores de fármacos útiles: [9]
- El N-óxido de ácido nicotínico , derivado del ácido nicotínico, es un precursor del ácido niflúmico y el pranoprofeno .
- N-óxido de 2,3,5-trimetilpiridina es un precursor del fármaco omeprazol
- El N-óxido de 2-cloropiridina es un precursor del fungicida piritiona de zinc.
Seguridad
El compuesto irrita la piel. [2]
Referencias
- ^ Meisenheimer, Jakob (1926). "Über Pyridin-, Chinolin- und Isochinolin- N -oxyd". Ber. Dtsch. Chem. Ges. (en alemán). 59 (8): 1848–1853. doi : 10.1002 / cber.19260590828 .
- ^ a b Kilényi, S. Nicholas; Mousseau, James J. (20 de septiembre de 2015). "PiridinaN-óxido". N -óxido de piridina . Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . John Wiley e hijos . pag. 1. doi : 10.1002 / 047084289X.rp283.pub2 . ISBN 9780470842898.
- ^ a b Mosher, HS; Turner, L .; Carlsmith, A. (1953). "Piridina- N -óxido". Org. Synth . 33 : 79. doi : 10.15227 / orgsyn.033.0079 .
- ^ Varma, Rajender S .; Naicker, Kannan P. (1999). "El complejo de urea-peróxido de hidrógeno: protocolos oxidativos de estado sólido para aldehídos y cetonas hidroxilados (reacción de Dakin), nitrilos, sulfuros y heterociclos de nitrógeno". Org. Letón. 1 (2): 189-192. doi : 10.1021 / ol990522n .
- ^ McKillop, Alexander; Kemp, Duncan (1989). "Otras oxidaciones de grupos funcionales utilizando perborato de sodio". Tetraedro . 45 (11): 3299–3306. doi : 10.1016 / S0040-4020 (01) 81008-5 .
- ^ Jain, Suman L .; Joseph, Jomy K .; Sain, Bir (2006). "Oxidaciones altamente eficientes catalizadas por renio de compuestos de nitrógeno terciario a N- óxidos utilizando percarbonato de sodio como fuente de oxígeno". Synlett . 2006 (16): 2661–2663. doi : 10.1055 / s-2006-951487 .
- ^ Youssif, Shaker (2001). "Tendencias recientes en la química de los N- óxidos de piridina " . Arkivoc : 242–268.
- ^ Scriven, EFV (1984). "Piridinas y sus derivados benzo: (ii) reactividad en los átomos del anillo". En Katritzky, Alan R .; Rees, Charles Wayne ; Meth-Cohn, Otto (eds.). Química heterocíclica integral: estructura, reacciones, síntesis y usos de compuestos heterocíclicos . 2 . Pergamon Press . págs. 165–314. doi : 10.1016 / B978-008096519-2.00027-8 . ISBN 9780080307015.
- ^ Shimizu, Shinkichi; Watanabe, Nanao; Kataoka, Toshiaki; Shoji, Takayuki; Abe, Nobuyuki; Morishita, Sinji; Ichimura, Hisao (2000). Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi : 10.1002 / 14356007.a22_399 .