Catalizadores Shibasaki
Los catalizadores de Shibasaki son una clase de complejos heterobimetálicos con la fórmula general [Ln ( binol ) 3 (M) 3 ] (M = metal alcalino , Ln = lantánido ). Llevan el nombre de Masakatsu Shibasaki , cuyo grupo los desarrolló por primera vez, y se utilizan como catalizadores asimétricos .
El grupo Shibasaki produjo el primer complejo quiral de lantánido-binaftolato en 1992, que se utilizó para catalizar reacciones de nitroaldol . [1] El complejo no se caracterizó, pero fue el primero en realizar la reacción enantioselectivamente. Este éxito conducido a la investigación adicional que resultó en el desarrollo de complejos heterometálicos con la fórmula [Ln (BINOL) 3 (M) 3 ], la estructura de los cuales fue dilucidado por cristalografía de rayos X . [2]
Los catalizadores de Shibasaki son efectivos para una amplia gama de reacciones enantioselectivas que incluyen nitroaldol , [3] Michael , [4] Diels-Alder [5] y reacciones de hidrofosfonilación. [6] Su eficacia surge en parte de su capacidad para actuar como una base de Brønsted en virtud del alcóxido metálico y un ácido de Lewis a través del ión lantánido. Se ha descubierto que la enantioselectividad es sensible tanto a Ln como a M; siendo la reacción de nitroaldol más eficaz cuando Ln = Eu y M = Li [7] mientras que la reacción de Michael requiere Ln = La y M = Na . [8]Se observó que las alteraciones de Ln y M causaron cambios predecibles en el ángulo de mordida de la columna vertebral de binaftol.
