1,1′-Bi-2-naftol
El 1,1′-Bi-2-naftol (BINOL) es un compuesto orgánico que se utiliza a menudo como ligando para la síntesis asimétrica catalizada por metales de transición . BINOL tiene quiralidad axial y los dos enantiómeros se pueden separar fácilmente y son estables frente a la racemización . La rotación específica de los dos enantiómeros es ± 35,5 ° ( c = 1 en THF ). BINOL es un precursor de otro ligando quiral llamado BINAP . La densidad de masa volumétrica de los dos enantiómeros es 0,62 g cm −3 . [2]
La síntesis orgánica de BINOL no es un desafío como tal, pero la preparación de los enantiómeros individuales sí lo es.
El ( S ) -BINOL se puede preparar directamente a partir de un acoplamiento oxidativo asimétrico de 2-naftol con cloruro de cobre (II) . El ligando quiral en esta reacción es ( S ) - (+) - anfetamina . [3]
El BINOL racémico también se puede producir utilizando cloruro de hierro (III) como oxidante. El mecanismo implica la complejación del hierro (III) en el hidroxilo , seguida de una reacción de acoplamiento de radicales de los anillos de naftol iniciada por la reducción del hierro (III) en hierro (II).
BINOL ópticamente activo también se puede obtener a partir de BINOL racémico mediante resolución óptica. En un método, el alcaloide cloruro de N-bencilcinconidinio forma un compuesto de inclusión cristalino . El compuesto de inclusión del enantiómero ( S ) es soluble en acetonitrilo, pero el del enantiómero ( R ) no lo es. [4] En otro método, BINOL se esterifica con cloruro de pentanoilo . La enzima colesterol esterasa hidroliza el diéster ( S ) pero no el diéster ( R ). [4] El ( R) -dipentanoato se hidroliza en un segundo paso con metóxido de sodio . [5] El tercer método emplea HPLC con fases estacionarias quirales. [6]
Aparte de los materiales de partida derivados directamente de la combinación quiral , ( R ) - y ( S ) -BINOL en alta enantiopuridad (> 99% de exceso enantiomérico ) son dos de las fuentes más económicas de quiralidad para síntesis orgánica, con un costo de menos de US $ 0,60. por gramo cuando se compra a granel a proveedores de productos químicos. [8] Como consecuencia, sirve como un material de partida importante para otras fuentes de quiralidad para la síntesis estereoselectiva, tanto estequiométrica como subestequiométrica (catalítica).
