Una silanona en química es el análogo de silicio de una cetona . La descripción general para esta clase de compuestos orgánicos es R 1 R 2 Si = O, con silicio conectado a un átomo de oxígeno terminal a través de un doble enlace y también con dos residuos orgánicos (R). [1] Las silanonas son extremadamente reactivas [1] y hasta 2013 solo se detectaban mediante aislamiento de matriz de argón [2] [3] o en fase gaseosa [4]pero no aislado. En 2014 se informó una síntesis de una silanona estable. Las silanonas son de cierto interés para la investigación académica, y su reactividad tiene cierta relevancia para la regla del doble enlace .
Las silanonas son inestables y favorecen la oligomerización a siloxanos . La razón de esta inestabilidad es el enlace pi débil con una pequeña brecha de energía HOMO-LUMO causada por una superposición desfavorable entre los orbitales p del silicio y el oxígeno. Una segunda razón para la inestabilidad observada es el enlace Si ð + - O ð− fuertemente polarizado . [1]
Historia
Los primeros en postular una silanona fueron Kipping & Lloyd en 1901, [5] pero sus productos eran de hecho siloxanos. No fue hasta 2014 que se informó una silanona estable. [6] En este compuesto, el silicio está unido a un grupo SIDipp (1,3-bis (2,6-iPr 2 -C 6 H 3 ) imidazolidin-2-ilideno) y un grupo (Cp * ) Cr (CO) 3 grupo. Su estabilidad se debe a la coordinación directa del silicio al cromo y al blindaje estérico . La longitud de enlace Si = O informada es 1,526 Å , en línea con las expectativas. Se ha descrito como una metalosilanona catiónica . [1]
Referencias
- ^ a b c d Sen, SS (2014), Un Silanone estable con un átomo de silicio de tres coordenadas: ha terminado una espera de un siglo. Angew. Chem. En t. Ed. 53: 8820–8822. doi : 10.1002 / anie.201404793
- ^ Sobre la interconversión térmica propuesta de dimetilsilileno y 1-metilsileno aislados en matriz: sus reacciones con donantes de átomos de oxígeno Charles A. Arrington, Robert West, Josef Michl J. Am. Chem. Soc., 1983 , 105 (19), págs. 6176–6177 doi : 10.1021 / ja00357a048
- ^ Evidencia espectroscópica infrarroja de dobles enlaces silicio-oxígeno: silanona y las moléculas de ácido silícico y silanoico Robert Withnall, Lester Andrews J. Am. Chem. Soc., 1985 , 107 (8), págs. 2567-2568 doi : 10.1021 / ja00294a070
- ^ M. Bogey; B. Delcroix; A. Walters; JC Guillemin (1996). "Estructura determinada experimentalmente de H 2 SiO por espectroscopia rotacional y sustitución isotópica". J. Mol. Spectrosc . 175 (2): 421–428. Código Bibliográfico : 1996JMoSp.175..421B . doi : 10.1006 / jmsp.1996.0048 .
- ^ XLVII. — Derivados orgánicos del silicio. Trifenilsilicol y cloruros de alquiloxisilicio F. Stanley Kipping, Ph.D., D.Sc., FRS y Lorenzo L. Lloyd J. Chem. Soc., Trans., 1901, 79, 449-459 doi : 10.1039 / CT9017900449
- ^ Filippou, AC, Baars, B., Chernov, O., Lebedev, YN y Schnakenburg, G. (2014), Enlaces dobles de silicio-oxígeno: una silanona estable con un centro de silicio coordinado trigonal-planar. Angew. Chem. En t. Ed. 53: 565–570. doi : 10.1002 / anie.201308433