Efectos estéricos
Los efectos estéricos son interacciones no ligantes que influyen en la forma ( conformación ) y reactividad de iones y moléculas. Los efectos estéricos complementan los efectos electrónicos , que dictan la forma y reactividad de las moléculas. Las fuerzas repulsivas estéricas entre nubes de electrones superpuestas dan como resultado agrupaciones estructuradas de moléculas estabilizadas por la forma en que los opuestos se atraen y las cargas similares se repelen.
El impedimento estérico es una consecuencia de los efectos estéricos. El impedimento estérico es la ralentización de las reacciones químicas debido al volumen estérico. Por lo general, se manifiesta en reacciones intermoleculares , mientras que la discusión de los efectos estéricos a menudo se centra en las interacciones intramoleculares . El impedimento estérico a menudo se aprovecha para controlar la selectividad, como ralentizar las reacciones secundarias no deseadas.
El impedimento estérico entre grupos adyacentes también puede afectar los ángulos de enlace de torsión . El impedimento estérico es responsable de la forma observada de los rotaxanos y las bajas tasas de racemización de los derivados bifenilo y binaftilo 2,2'-disustituidos.
Debido a que los efectos estéricos tienen un impacto profundo en las propiedades, las propiedades estéricas de los sustituyentes se han evaluado mediante numerosos métodos.
Las velocidades relativas de las reacciones químicas proporcionan información útil sobre los efectos del volumen estérico de los sustituyentes. En condiciones estándar, el bromuro de metilo se solvoliza 107 más rápido que el bromuro de neopentilo . La diferencia refleja la inhibición del ataque sobre el compuesto con el grupo (CH 3 ) 3 C estéricamente voluminoso . [3]
Los valores A proporcionan otra medida del volumen de sustituyentes. Los valores A se derivan de medidas de equilibrio de ciclohexanos monosustituidos . [4] [5] [6] [7] El grado en que un sustituyente favorece la posición ecuatorial da una medida de su volumen.
