Teruaki Mukaiyama (向 山 光昭, Mukaiyama Teruaki , 5 de enero de 1927-17 de noviembre de 2018) fue un químico orgánico japonés . Mukaiyama, uno de los químicos más prolíficos del siglo XX en el campo de la síntesis orgánica , ayudó a establecer el campo de la química orgánica en Japón después de la Segunda Guerra Mundial. [1]
Mukaiyama estudió química en el Instituto de Tecnología de Tokio y obtuvo su licenciatura en química orgánica sintética en 1948. Se convirtió en profesor asistente en la Universidad de Gakushuin en 1953, donde permaneció hasta que recibió su doctorado. en química orgánica sintética de la Universidad de Tokio en 1957. [2]
Mukaiyama se convirtió en profesor asistente en el Instituto de Tecnología de Tokio en 1958 y obtuvo su cátedra completa en 1963. Durante este tiempo, su enfoque principal fue la química organofosforada. Al examinar las reacciones de desoxigenación que involucran fosfinas , Mukaiyama descubrió que el acetato de mercurio (II) empleado como catalizador reaccionaría con compuestos de fósforo (III) para producir anhídrido acético . Este ejemplo inicial se expandió al concepto de reacción de condensación redox , en la que un ácido débil y una base débil catalizan una condensación por medio de una reacción redox ; esto se convertiría en un foco de investigación principal para Mukaiyama durante gran parte de su carrera. [1]En la reacción original, la fosfina sirvió como agente reductor al aceptar oxígeno, mientras que el mercurio (II) fue el agente de oxidación que aceptó hidrógenos, lo que resultó en la condensación de ácidos carboxílicos con la pérdida de una molécula de agua. [3]
Este marco se amplió para incluir la formación de una variedad de otros grupos funcionales, incluidos ésteres y amidas , pero el más significativo fue la síntesis de ésteres fosfóricos usando DEAD y un alcohol en 1967. [4] El mismo año en que se publicó el artículo, El coautor y ex alumno de Mukaiyama, Oyo Mitsunobu, atacó los productos de la reacción con un ácido carboxílico en presencia de trifenilfosfina para producir un éster , creando lo que ahora se conoce como la reacción de Mitsunobu . [5]
La reacción aldólica es una herramienta esencial para los químicos sintéticos. En su forma más simple, la reacción aldólica involucra dos compuestos de carbonilo que se unen, formando un enlace carbono-carbono. Dependiendo de si se realiza en condiciones ácidas o básicas, la reacción procede de uno de los carbonilos atacando al otro, que se ha tautomerizado en un enol o enolato. Sin embargo, cuando ambos carbonilos son similares en pKa , ambos pueden funcionar como nucleófilos o electrófilos , lo que significa que la reacción puede formar productos cruzados o autoproductos.
Mientras investigaba compuestos de azufre-boro en 1971, Mukaiyama informó que la reacción de cetena con tioboronita produjo un beta-hidroxialcanotioato a través de un intermedio de viniloxiborano que realizaría una reacción aldólica con el formaldehído sobrante de la síntesis de cetena. [6] [7] Estos viniloxiboranos demostraron ser sencillos de sintetizar directamente a partir de las cetonas deseadas utilizando DBBT , que tiene un grupo triflato que atrae más electrones en lugar del azufre. [8] Los enolatos de boro proporcionan una alternativa a los enolatos metálicos para realizar reacciones aldólicas cruzadas.