Tioacetona
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| Nombres | |||
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| Nombre IUPAC preferido Propano-2-tiona [1] | |||
Otros nombres
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| Identificadores | |||
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Modelo 3D ( JSmol ) | |||
| ChemSpider | |||
PubChem CID | |||
Tablero CompTox ( EPA ) | |||
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| Propiedades | |||
| C 3 H 6 S | |||
| Masa molar | 74,14 g · mol −1 | ||
| Apariencia | Líquido marrón | ||
| Olor | Olor extremadamente desagradable y pútrido | ||
| Punto de fusion | −55 ° C [2] | ||
| Punto de ebullición | 70 ° C [2] | ||
| Riesgos | |||
| Principales peligros | Olor, irritante para la piel | ||
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
| Referencias de Infobox | |||
La tioacetona es un compuesto orgánico de azufre con la fórmula química (CH 3 ) 2 CS. Es una sustancia inestable de color naranja o marrón que solo se puede aislar a bajas temperaturas. [3] Por encima de -20 ° C (-4 ° F), la tioacetona se convierte fácilmente en un polímero y un trímero , tritioacetona . [4] Tiene un olor desagradable y extremadamente potente, por lo que la tioacetona ha sido considerada como la sustancia química de peor olor.
La tioacetona fue obtenida por primera vez en 1889 por Baumann y Fromm, como una impureza menor en su síntesis de tritioacetona. [2]
Preparación
Generalmente Thioacetone se obtiene mediante craqueo la cíclico trímero trithioacetone , [(CH 3 ) 2 CS] 3 . El trímero se prepara mediante pirólisis de alil isopropil sulfuro o tratando acetona con sulfuro de hidrógeno en presencia de un ácido de Lewis . [5] [6] El trímero se agrieta a 500–600 ° C (932–1,112 ° F) para dar el tiona. [3] [7] [2]
Polimerización
A diferencia de su análogo de oxígeno, la acetona , que no se polimeriza fácilmente, la tioacetona polimeriza espontáneamente incluso a temperaturas muy bajas, pura o disuelta en éter u óxido de etileno , produciendo un sólido blanco que es una mezcla variable de un polímero lineal ··· - [C ( CH
3)
2-S-]
norte- ··· y el trímero cíclico tritioacetona. La absorción infrarroja de este producto ocurre principalmente en 2950, 2900, 1440, 1150, 1360 y 1375 cm -1 debido a los pares de metilo geminales , y en 1085 y 643 cm -1 debido al enlace C-S. Los espectros de RMN muestran un solo pico en x = 8,1. [2]
El peso molecular medio del polímero varía de 2000 a 14000 dependiendo del método de preparación, la temperatura y la presencia del tautómero de tioenol . El polímero se funde en el intervalo de aproximadamente 70 ° C a 125 ° C. La polimerización es promovida por radicales libres y luz. [2]
El trímero cíclico de tioacetona (tritioacetona) es un compuesto blanco o incoloro con un punto de fusión de 24 ° C (75 ° F), cercano a la temperatura ambiente. También tiene un olor desagradable. [4]
Olor
La tioacetona tiene un olor fétido intenso. Como muchos compuestos organosulfurados de bajo peso molecular, el olor es potente y puede detectarse incluso cuando está muy diluido. [8] En 1889, un intento de destilar el químico en la ciudad alemana de Friburgo fue seguido por casos de vómitos, náuseas e inconsciencia en un área con un radio de 0,75 kilómetros (0,47 millas) alrededor del laboratorio debido al olor. [9] Los químicos británicos de Whitehall Soap Works en Leeds señalaron en un informe de 1890 que la dilución parecía empeorar el olor y describieron el olor como "espantoso". [10]La tioacetona se considera una sustancia química peligrosa debido a su olor extremadamente fétido y su capacidad para dejar inconscientes a las personas, inducir el vómito y ser detectadas a largas distancias.
En 1967, los investigadores de Esso repitieron el experimento de craqueo de tritioacetona, en un laboratorio al sur de Oxford, Reino Unido. Informaron su experiencia de la siguiente manera:
Recientemente nos encontramos con un problema de olores más allá de nuestras peores expectativas. Durante los primeros experimentos, un tapón saltó de una botella de residuos y, aunque se reemplazó de inmediato, provocó una queja inmediata de náuseas y malestar por parte de los colegas que trabajaban en un edificio a doscientas yardas [180 m] de distancia. Dos de nuestros químicos, que no habían hecho más que investigar el agrietamiento de pequeñas cantidades de tritioacetona, fueron objeto de miradas hostiles en un restaurante y sufrieron la humillación de que una mesera rociara el área alrededor de ellos con un desodorante. Los olores desafiaron los efectos esperados de la dilución ya que los trabajadores del laboratorio no encontraron los olores intolerables. ... y se les negó genuinamente la responsabilidad ya que estaban trabajando en sistemas cerrados. Para convencerlos de lo contrario, se dispersaron con otros observadores alrededor del laboratorio, a distancias de hasta un cuarto de milla [0,40 km], y se colocó una gota de acetona gem-ditiol o de las aguas madres de cristalizaciones crudas de tritioacetona en una reloj de vidrio en una campana de humos. El olor se detectó a favor del viento en segundos. [8]
Ver también
- Tiobenzofenona , una tiocetona que se puede aislar como un sólido
- Bromoacetona
- Cloroacetona
- Fluoroacetona
- Yodoacetona
Referencias
- ^ Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (2014). Nomenclatura de la química orgánica: Recomendaciones y nombres preferidos de la IUPAC 2013 . La Real Sociedad de Química . pag. 739. doi : 10.1039 / 9781849733069 . ISBN 978-0-85404-182-4.
- ^ a b c d e f William H. Sharkey (1979): "Polimerización a través del doble enlace carbono-azufre". Polimerización , serie Advances in Polymer Science , volumen 17, páginas 73-103. doi : 10.1007 / 3-540-07111-3_2
- ^ a b V.CE Burnop; KG Latham (1967). "Polímero de politioacetona". Polímero . 8 : 589–607. doi : 10.1016 / 0032-3861 (67) 90069-9 .
- ^ a b R.D. Lipscomb; WH Sharkey (1970). "Caracterización y polimerización de tioacetona". Journal of Polymer Science Parte A: Química de polímeros . 8 (8): 2187–2196. doi : 10.1002 / pol.1970.150080826 .
- ^ Bailey, William J .; Chu, Hilda (1965). "Síntesis de politioacetona". Preimpresiones de polímeros ACS . 6 : 145-155.
- ^ Bohme, Horst; Pfeifer, Hans; Schneider, Erich (1942). "Tiocetonas diméricas". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 75B (7): 900–909. doi : 10.1002 / cber.19420750722 . Nota: este informe inicial confunde el trímero con el monómero
- ^ Kroto, HW; Landsberg, BM; Suffolk, RJ; Vodden, A. (1974). "Los espectros de fotoelectrones y microondas de las especies inestables tioacetaldehído, CH3CHS y tioacetona, (CH3) 2CS". Letras de física química . 29 (2): 265–269. doi : 10.1016 / 0009-2614 (74) 85029-3 . ISSN 0009-2614 .
- ↑ a b Derek Lowe (11 de junio de 2009). "Cosas con las que no trabajaré: tioacetona" . En el oleoducto .
- ^ E. Baumann y E. Fromm (1889). "Ueber Thioderivate der Ketone" (PDF) . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 22 (2): 2592-2599. doi : 10.1002 / cber.188902202151 .
- ^ Noticias químicas y Revista de ciencia industrial . Oficina de noticias químicas. 1890. pág. 219.
enlaces externos
- Tioacetona , NIST
- Tritioacetona , Aldrich
- Tiocetonas
- Productos químicos malolientes
