El pentasulfuro de titanoceno es el compuesto de organotitanio con la fórmula (C 5 H 5 ) 2 TiS 5 , comúnmente abreviado como Cp 2 TiS 5 . Este metaloceno existe como un sólido rojo brillante que es soluble en solventes orgánicos. Es de interés académico como precursor de alótropos inusuales de azufre elemental , así como de algunos anillos inorgánicos relacionados.
Nombres | |
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Otros nombres pentasulfuro de titanoceno | |
Identificadores | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
Propiedades | |
C 10 H 10 S 5 Ti | |
Masa molar | 338.382 |
Apariencia | rojo sólido |
Estructura | |
Dist. tetraédrico | |
Compuestos relacionados | |
Compuestos relacionados | Pentasulfuro de zirconoceno Dicloruro de titanoceno |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
Referencias de Infobox | |
Preparación y estructura
El pentasulfuro de titanoceno se prepara tratando Cp 2 TiCl 2 con sales de polisulfuro: [1] Primero se produjo mediante la adición de azufre elemental al dicarbonilo de titanoceno : [2]
- (C 5 H 5 ) 2 Ti (CO) 2 + 5 ⁄ 8 S 8 → (C 5 H 5 ) 2 TiS 5 + 2 CO
El complejo se ve como un complejo pseudotetraédrico de Ti (IV). Las distancias Ti – S son 2.420 y 2.446 Å y las distancias de enlace S – S son de un rango normal, 2.051–2.059 Å. [3] La molécula exhibe un espectro de RMN dinámico debido al equilibrio silla-silla del anillo TiS 5 que equivale a las señales de Cp a altas temperaturas. [4]
Reacciones
El Cp 2 TiS 5 reacciona con azufre y cloruros de selenio, E x Cl 2 , para producir dicloruro de titanoceno y varios anillos S 5+ x y S 5 Se x . Ilustrativa es la síntesis de S 7 a partir de dicloruro de disulfuro : [5]
- (C 5 H 5 ) 2 TiS 5 + S 2 Cl 2 → (C 5 H 5 ) 2 TiCl 2 + S 7
También reacciona con alquenos y cetenos para dar heterociclos compuestos de Ti, C y S. Con trialquilfosfinas , el ciclo se dimeriza en anillos de varios tamaños, dependiendo de la trialquilfosfina utilizada. [6]
Referencias
- ↑ Shaver, Alan; McCall, James M .; Marmolejo, Gabriela (1990). "Ciclometallapolisulfanos (y Selanos) de bis ( η 5- ciclopentadienil) titanio (IV), circonio (IV), molibdeno (IV) y tungsteno (IV)". Inorg. Synth. 27 : 59–65. doi : 10.1002 / 9780470132586.ch11 .
- ^ "π-complejos de metales del grupo IVA con ciclopentadieno, indeno y flúor". Toro. Soc. Chim. Francia . 11 : 3548–64. 1966.
- ^ Epstein, EF; Bernal, I. (1970). "Dianiones de pentacalcogenuro en complejos de metales de transición: estructura cristalina de bis- (π-ciclopentadienil) pentasulfuro de titanio". J. Chem. Soc. D . 1970 : 410–411. doi : 10.1039 / C29700000410 .
- ^ Shaver, Alan; McCall, James M. (1984). "Preparación y estudios de RMN de temperatura variable de los metallaciclosulfanos Cp 2 MS 5 y (MeSCp) MS 3 , donde M = Ti, Zr y Hf". Organometálicos . 3 : 1823–1829. doi : 10.1021 / om00090a008 .
- ^ Steudel, Ralf; Eckert, Bodo (2003). "Alótropos de azufre sólidos alótropos de azufre". Temas de Química Actual . 230 : 1–80. doi : 10.1007 / b12110 .
- ^ Algodón, F. Albert; Wilkinson, Geoffrey; Murillo, Carlos A .; Bochmann, Manfred (1999). Química Inorgánica Avanzada (6ª ed.). Wiley. ISBN 978-0471199571.