Diazo
El grupo diazo es un resto orgánico que consta de dos átomos de nitrógeno enlazados ( azo ) en la posición terminal. Los compuestos orgánicos neutrales de carga global que contienen el grupo diazo unido a un átomo de carbono se denominan compuestos diazo o diazoalcanos [1] y se describen mediante la fórmula estructural general R 2 C = N + = N - . El ejemplo más simple de un compuesto diazo es el diazometano , CH 2 N 2 . Los compuestos diazo (R 2 C = N 2 ) no deben confundirse conazocompuestos del tipo RN = NR o con compuestos de diazonio del tipo RN 2 + .
La estructura electrónica de los compuestos diazo se caracteriza por una densidad de electrones π deslocalizada sobre los átomos de carbono α y dos de nitrógeno, junto con un sistema π ortogonal con densidad de electrones deslocalizada solo sobre los átomos de nitrógeno terminales. Debido a que todas las formas de resonancia de los compuestos diazo que satisfacen las reglas del octeto tienen cargas formales, son miembros de una clase de compuestos conocidos como 1,3-dipolos . Algunos de los compuestos diazo más estables son α-diazo-β-dicetonas y α-diazo-β-diésteres, en los que la densidad de electrones se deslocaliza aún más en un grupo carbonilo captador de electrones. Por el contrario, la mayoría de los diazoalcanos sin sustituyentes aceptores de electrones, incluido el propio diazometano, son explosivos. Un diazocompuesto comercialmente relevante esdiazoacetato de etilo (N _ { 2} CHCOOEt). Un grupo de compuestos isoméricos con pocas propiedades similares son las diazirinas , donde el carbono y dos nitrógenos están unidos como un anillo.
Los compuestos con el resto diazo deben distinguirse de los compuestos de diazonio , que tienen el mismo grupo azo terminal pero tienen una carga positiva general, y los compuestos azo en los que el grupo azo forma un puente entre dos sustituyentes orgánicos.
Los compuestos diazo fueron producidos por primera vez por Peter Griess, quien había descubierto una nueva reacción química versátil, como se detalla en su artículo de 1858 "Aviso preliminar sobre la influencia del ácido nitroso en el aminonitro y el aminodinitrofenol". [3] [4]
Las aminas alifáticas primarias sustituidas con aceptor alfa R-CH 2 -NH 2 (R = COOR, CN, CHO, COR) reaccionan con ácido nitroso para generar el compuesto diazo.
Un ejemplo de sustitución electrófila que utiliza un compuesto de diazometilo es el de una reacción entre un haluro de acilo y diazometano , [7] por ejemplo, el primer paso en la síntesis de Arndt-Eistert .
