El tiocarbonato describe una familia de aniones con la fórmula química general CS
3− xO2−
x( x = 0, 1 o 2). Al igual que el dianión de carbonato , los tiocarbonatos son planos , con carbono en el centro. El orden de enlace promedio de C a S u O es 1+1 ⁄ 3 . El estado de protonación generalmente no se especifica. Estos aniones son buenos nucleófilos y buenos ligandos . [1]
Los compuestos orgánicos que contienen grupos funcionales divalentes similares a estos aniones también se denominan tiocarbonatos.
Monotiocarbonato
El monotiocarbonato es el dianión CO 2 S 2− , que tiene simetría C 2v . El monotiocarbonato surge por la hidrólisis del tiofosgeno o la reacción de una base con sulfuro de carbonilo :
- COS + 2 NaOH → Na 2 CO 2 S + H 2 O
Ditiocarbonatos
El ditiocarbonato es el dianión COS2−
2, que tiene simetría C 2v . Surge de la reacción de una base acuosa con disulfuro de carbono :
- CS 2 + 2 NaOH → Na 2 COS 2 + H 2 O
Derivados importantes de los ditiocarbonatos son los xantatos (O-ésteres de ditiocarbonatos), con la fórmula ROCS-
2. Estas sales se preparan típicamente mediante la reacción de alcóxidos de sodio con disulfuro de carbono.
Otro grupo de ditiocarbonatos tiene la fórmula (RS) 2 CO. [2] A menudo se obtienen por hidrólisis de los correspondientes tritiocarbonatos (RS) 2 CS. Un ejemplo es la tetratiapentalenodiona, un heterociclo que consta de dos grupos ditiocarbonato.
Tritiocarbonatos
El tritiocarbonato es el dianión CS2−
3, que tiene simetría D 3h . El tritiocarbonato se deriva de la reacción del sulfuro (S 2- ) con el disulfuro de carbono: [3]
- CS 2 + 2 NaSH → Na 2 CS 3 + H 2 S
El tritiocarbonato de dimetilo, (CH 3 S) 2 CS, es un éster de ácido tritiocarbónico.
Pertiocarbonatos
La adición de azufre al tritiocarbonato da el anión pertiocarbonato CS2−
4, que contiene un enlace azufre-azufre. [4]
El ácido pertiocarbónico (o ácido tetratioperoxicarbónico / ácido disulfanilmetanoditioico / CAS # 13074-70-9 [5] ) nunca se ha obtenido en forma pura. [6]
Referencias
- ^ Holleman, AF; Wiberg, E. "Química inorgánica" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5 .
- ^ Perumalreddy Chandrasekaran, James P. Donahue (2009). "Síntesis de 4,5-dimetil-1,3-ditiol-2-ona" . Org. Synth . 86 : 333. doi : 10.15227 / orgsyn.086.0333 .Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
- ^ RE Strube (1959). "Ácido tritiocarbodiglicólico". Org. Synth . 39 : 967. doi : 10.15227 / orgsyn.039.0077 .(un procedimiento para la síntesis de K 2 CS 3
- ^ Tetratiocarbonato de sodio de PubChem
- ^ Ácido tetratioperoxicarbónico de PubChem
- ^ Un libro de texto de química inorgánica, volumen 7, número 2, 1931, p. 269