Tiofosgeno

El tiofosgeno es un líquido rojo con la fórmula CSCl ₂ . Es una molécula con geometría plana trigonal. Hay dos enlaces C-Cl reactivos que permiten su uso en diversas síntesis orgánicas . ^[1]

Preparación

El CSCl ₂ se prepara en un proceso de dos pasos a partir de disulfuro de carbono . En el primer paso, el disulfuro de carbono se clora para dar cloruro de triclorometanosulfenilo ( perclorometilmercaptano ), CCl ₃ SCl:

CS ₂ + 3 Cl ₂ → CCl ₃ SCl + S 2 Cl 2

La cloración debe controlarse ya que el exceso de cloro convierte el cloruro de triclorometanosulfenilo en tetracloruro de carbono . La destilación con vapor separa el cloruro de triclorometanosulfenilo, un raro cloruro de sulfenilo, e hidroliza el monocloruro de azufre. La reducción del cloruro de triclorometanosulfenilo produce tiofosgeno:

CCl ₃ SCl + M → CSCl ₂ + MCl ₂

Normalmente, el estaño se utiliza como agente reductor M. ^[2]

Reacciones

CSCl ₂ se utiliza principalmente para preparar compuestos con la conectividad CSX ₂ donde X = OR, NHR . ^[3] Tales reacciones proceden a través de intermedios como CSClX. Bajo ciertas condiciones, se pueden convertir aminas primarias en isotiocianatos . El CSCl ₂ también sirve como un dienófilo para dar, después de la reducción, derivados de 5-tiaciclohexeno. El tiofosgeno también se conoce como el reactivo apropiado en la síntesis de Corey-Winter para la conversión estereoespecífica de 1,2-dioles en olefinas. ^[4]

Forma un dímero de la cabeza a la cola cuando se irradia con luz ultravioleta: ^[5]

2 CSCl ₂ → S ₂ (CCl ₂ ) ₂

A diferencia del monómero de tiofosgeno, un líquido rojo, el fotodímero, un ejemplo de 1,3- ditietano , es un sólido incoloro.

Consideraciones de seguridad

El CSCl ₂ se considera altamente tóxico. ^[6]

Referencias

^ Manchiu DS Lay, Mitchell W. Sauerhoff y Donald R. Saunders "Disulfuro de carbono" en Enciclopedia de química industrial de Ullmann, 2000, Wiley-VCH, Weinheim. doi : 10.1002 / 14356007.a05_185
^ Dyson, GM (1926). "Tiofosgeno" (PDF) . Síntesis orgánicas . 6 : 86. doi : 10.15227 / orgsyn.006.0086 .; Volumen colectivo , 1 , p. 506
↑ Pascual, Roxana Martinez "Thiophosgene" Synlett 2015, vol. 26, págs. 1776-1777. doi : 10.1055 / s-0034-1380659
^ Sharma, S. (1978). "Tiofosgeno en síntesis orgánica". Síntesis . 1978 (11): 803–820. doi : 10.1055 / s-1978-24896 .
^ B. Krebs H. Beyer (1969). "Die Kristall‐ und Molekelstruktur des dimeren Thiophosgens". Z. anorg. allg. Chem . 365 : 199–210. doi : 10.1002 / zaac.19693650315 .Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
^ https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Thiophosgene

Otras lecturas

Holleman, Arnold Frederik; Wiberg, Egon (2001), Wiberg, Nils (ed.), Inorganic Chemistry , traducido por Eagleson, Mary; Brewer, William, San Diego / Berlín: Academic Press / De Gruyter, ISBN 0-12-352651-5

[1] Manchiu DS Lay, Mitchell W. Sauerhoff y Donald R. Saunders "Disulfuro de carbono" en Enciclopedia de química industrial de Ullmann, 2000, Wiley-VCH, Weinheim. doi : 10.1002 / 14356007.a05_185

[2] Dyson, GM (1926). "Tiofosgeno" (PDF) . Síntesis orgánicas . 6 : 86. doi : 10.15227 / orgsyn.006.0086 .; Volumen colectivo , 1 , p. 506

[3] Pascual, Roxana Martinez "Thiophosgene" Synlett 2015, vol. 26, págs. 1776-1777. doi : 10.1055 / s-0034-1380659

[4] Sharma, S. (1978). "Tiofosgeno en síntesis orgánica". Síntesis . 1978 (11): 803–820. doi : 10.1055 / s-1978-24896 .

[5] B. Krebs H. Beyer (1969). "Die Kristall‐ und Molekelstruktur des dimeren Thiophosgens". Z. anorg. allg. Chem . 365 : 199–210. doi : 10.1002 / zaac.19693650315 .Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )

[6] ttps://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Thiophosgene

[1]