( E ) -estilbeno , comúnmente conocido como trans- estilbeno , es un compuesto orgánico representado por la fórmula estructural condensada C 6 H 5 CH = CHC 6 H 5 . Clasificado como diarileteno , presenta un resto de etileno central con sustituyentes de un grupo fenilo en cada extremo del doble enlace carbono-carbono . Tiene una estereoquímica ( E ) , lo que significa que los grupos fenilo están ubicados en lados opuestos del doble enlace, el opuesto de suisómero geométrico , cis- estilbeno . El trans- estilbeno se presenta como un sólido cristalino blanco a temperatura ambiente y es altamente soluble en solventes orgánicos. Puede convertirse en cis- estilbeno fotoquímicamente y luego reaccionar para producir fenantreno .
Nombres | |
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Nombre IUPAC ( E ) -Estilbeno | |
Nombre IUPAC preferido 1,1 '- [( E ) -Eteno-1,2-diil] dibenceno | |
Otros nombres Bibenciliden trans -α, β-Difeniletileno ( E ) -1,2-Difeniletileno ((1 E ) -2-Fenilvinil) benceno trans- Estilbeno [( E ) -2-Feniletenil] benceno | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
CHEBI | |
CHEMBL | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.002.817 |
PubChem CID | |
UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 14 H 12 | |
Masa molar | 180,250 g · mol −1 |
Apariencia | Sólido |
Densidad | 0,9707 g / cm 3 |
Punto de fusion | 122 a 125 ° C (252 a 257 ° F; 395 a 398 K) |
Punto de ebullición | 305 a 307 ° C (581 a 585 ° F; 578 a 580 K) |
Prácticamente insoluble | |
Peligros | |
Ficha de datos de seguridad | MSDS externa |
NFPA 704 (diamante de fuego) | 1 1 0 |
punto de inflamabilidad | > 112 ° C (234 ° F) |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Stilbene fue descubierto en 1843 por el químico francés Auguste Laurent . [1] El nombre "estilbeno" se deriva de la palabra griega στίλβω ( stilbo ), que significa "Yo brillo", debido a la apariencia lustrosa del compuesto. [2]
Isómeros
El estilbeno existe como dos posibles estereoisómeros . Uno es el trans -1,2-difeniletileno, llamado ( E ) -stilbeno o trans- estilbeno. El segundo es cis -1,2-difeniletileno, llamado ( Z ) -stilbeno o cis -stilbeno, y está impedido estéricamente y es menos estable porque las interacciones estéricas fuerzan a los anillos aromáticos fuera del plano y previenen la conjugación . [3] El cis -stilbeno es un líquido a temperatura ambiente (punto de fusión: 5-6 ° C (41-43 ° F)), mientras que el trans -stilbeno es un sólido cristalino que no se funde hasta alrededor de 125 ° C (257 ° F). F), que ilustra que los dos isómeros tienen propiedades físicas significativamente diferentes. [4] [5]
Preparación y reacciones
Se han desarrollado muchas síntesis. Una ruta popular implica la reducción de benjuí utilizando amalgama de zinc. [5]
- C 6 H 5 –CH (OH) –C (= O) –C 6 H 5 trans -C 6 H 5 –CH = CH – C 6 H 5
Ambos isómeros de estilbeno pueden producirse por descarboxilación de ácido α-fenilcinámico , produciéndose trans- estilbeno a partir del isómero ( Z ) del ácido. [4]
Richard Heck [6] y Tsutomu Mizoroki [7] informaron de forma independiente la síntesis de trans- estilbeno mediante el acoplamiento de yodobenceno y estireno utilizando un catalizador de paladio (II), en lo que ahora se conoce como la reacción de Mizoroki-Heck . [8] [9] El enfoque de Mizoroki produjo el mayor rendimiento.
El estilbeno sufre reacciones típicas de los alquenos. El trans- estilbeno se somete a epoxidación con ácido peroximonofosfórico , H 3 PO 5 , produciendo un rendimiento del 74% de óxido de trans- estilbeno en dioxano . [10] El producto epóxido formado es una mezcla racémica de los dos enantiómeros del 1,2-difenil oxirano . El aquiral meso compuesto (1 R , 2 S ) -1,2-diphenyloxirane surge de cis -estilbeno, aunque epoxidaciones de peróxido de los cis isómero producir tanto cis - y trans productos -epóxido. Por ejemplo, usando hidroperóxido de terc- butilo , la oxidación de cis -stilbeno produce 0,8% de óxido de cis -stilbeno, 13,5% de óxido de trans- estilbeno y 6,1% de benzaldehído . [11] [12] El óxido de estilbeno enantiopuro ha sido preparado por el premio Nobel Karl Barry Sharpless . [13]
El estilbeno puede oxidarse limpiamente a benzaldehído por ozonólisis [14] o oxidación de Lemieux-Johnson , y oxidantes más fuertes como el permanganato de potasio acidificado producirán ácido benzoico . Los dioles vecinales se pueden producir mediante la dihidroxilación de Upjohn o enantioselectivamente utilizando la dihidroxilación asimétrica de Sharpless [15] [16] con excesos enantioméricos de hasta el 100%. [17] [18] [19]
La bromación de trans- estilbeno produce predominantemente meso -1,2-dibromo-1,2-difeniletano (a veces llamado dibromuro de meso- estilbeno), en consonancia con un mecanismo que implica un ión bromonio cíclico intermedio de una reacción de adición de bromo electrófila típica ; [20] cis -stilbeno produce una mezcla racémica de los dos enantiómeros de 1,2-dibromo-1,2-difeniletano en un disolvente no polar como el tetracloruro de carbono , pero el grado de producción del compuesto meso aumenta con la polaridad del disolvente , con un rendimiento del 90% en nitrometano . [21] La formación de pequeñas cantidades de los dos enantiómeros de dibromuro de estilbeno a partir del isómero trans sugiere que el intermedio de iones de bromonio existe en equilibrio químico con un intermedio de carbocatión PhCHBr-C + (H) Ph con un orbital p vacante vulnerable a nucleófilos. ataque desde cualquier cara. [20] La adición de sales de bromuro o tribromuro restaura gran parte de la estereoespecificidad incluso en disolventes con una constante dieléctrica superior a 35. [22]
Tras la irradiación UV, se convierte en cis- estilbeno, un ejemplo clásico de una reacción fotoquímica que implica isomerización trans - cis , y puede sufrir una reacción adicional para formar fenantreno . [23]
Derivados y usos
El ( E ) -estilbeno en sí tiene poco valor, pero es un precursor de otros derivados utilizados como tintes , abrillantadores ópticos , fósforos y centelleadores . [24] El estilbeno es uno de los medios de ganancia utilizados en los láseres de tinte . [25]
El 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonato de disodio se prepara mediante la sulfonación de 4-nitrotolueno para formar ácido 4-nitrotolueno-2-sulfónico, que luego puede acoplarse oxidativamente utilizando hipoclorito de sodio para formar el ( E ) - derivado del estilbeno [26] en un proceso desarrollado originalmente por Arthur Green y André Wahl a finales del siglo XIX. [27] [28] Se han desarrollado mejoras en el proceso con mayores rendimientos, utilizando oxidación por aire en amoníaco líquido. [29] El producto es útil ya que su reacción con derivados de anilina da como resultado la formación de colorantes azoicos . Los tintes comercialmente importantes derivados de este compuesto incluyen Direct Red 76, Direct Brown 78 y Direct Orange 40. [25]
Los estilbenoides son derivados de estilbeno de origen natural. Los ejemplos incluyen el resveratrol y su primo, el pterostilbeno . Los estilbestroles , que están relacionados estructural pero no sintéticamente con ( E ) -stilbeno, exhiben actividad estrogénica . Los miembros de este grupo incluyen dietilestilbestrol , fosfestrol y dienestrol .
Apéndice
Tabla 1. Presiones de vapor [30]
Isómero | Temperatura, ° C | Presión de vapor, kPa |
---|---|---|
cis -stilbeno | 100 | 0,199 |
cis -stilbeno | 125 | 0,765 |
cis -stilbeno | 150 | 2.51 |
trans- estilbeno | 150 | 0,784 |
Referencias
- ↑ Laurent, Auguste (1843). "Mémoire sur la série stilbique" [Memorias de la serie stilbene ]. Comptes rendus (en francés). 16 : 856–860.Desde p. 857: "En soumettant ce sulfure à la distillation, il donne plusieurs produits, et entre autres, un composé fort remarquable que je nomme stilbène ". (Al someter este sulfuro [es decir, feniltioaldehído, C 6 H 5 (CS) H] a destilación [en seco], se obtienen varios productos y, entre otros, un compuesto muy notable al que denomino "estilbeno").
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enlaces externos
- (E) -Stilbene en ChemExper