El 1,2-bis (difenilfosfino) etano ( dppe ) es un compuesto organofosforado de fórmula (Ph 2 PCH 2 ) 2 (Ph = fenilo ). Es un ligando bidentado de uso común en química de coordinación . Es un sólido blanco soluble en solventes orgánicos.
Nombres | |
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Nombre IUPAC preferido (Etano-1,2-diil) bis (difenilfosfano) | |
Otros nombres 1,2-bis (difenilfosfino) etano Difos Dppe | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
761261 | |
CHEBI | |
CHEMBL | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.015.246 |
Número CE |
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9052 | |
PubChem CID | |
UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 26 H 24 P 2 | |
Masa molar | 398,42 g / mol |
Punto de fusion | 140 a 142 ° C (284 a 288 ° F; 413 a 415 K) |
Peligros | |
Pictogramas GHS | |
Palabra de señal GHS | Advertencia |
H302 , H315 , H319 , H332 , H335 , H400 , H410 | |
P261 , P264 , P270 , P271 , P273 , P280 , P301 + 312 , P302 + 352 , P304 + 312 , P304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P312 , P321 , P330 , P332 + 313 , P337 + 313 , P362 , P391 , P403 + 233 , P405 , P501 | |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Preparación
La preparación de dppe se realiza mediante la alquilación de NaPPh 2 : [1] [2]
- P (C 6 H 5 ) 3 + 2 Na → NaP (C 6 H 5 ) 2 + NaC 6 H 5
El NaP (C 6 H 5 ) 2 , que se oxida fácilmente al aire, se trata con 1,2-dicloroetano (ClCH 2 CH 2 Cl) para dar dppe:
- 2 NaP (C 6 H 5 ) 2 + ClCH 2 CH 2 Cl → (C 6 H 5 ) 2 PCH 2 CH 2 P (C 6 H 5 ) 2 + 2 NaCl
Reacciones
Se ha informado de la reducción de dppe por litio para dar PhHP (CH 2 ) 2 PHPh. [3]
- Ph 2 P (CH 2 ) 2 PPh 2 + 4 Li → PhLiP (CH 2 ) 2 PLiPh + 2 PhLi
La hidrólisis da la bis (fosfina secundaria):
- PhLiP (CH 2 ) 2 PLiPh + 2 PhLi + 4H 2 O → PhHP (CH 2 ) 2 PHPh + 4 LiOH + 2 C 6 H 6
El tratamiento de dppe con oxidantes convencionales tales como peróxido de hidrógeno (H 2 O 2 ), bromo acuoso (Br 2 ), etc., produce dppeO con bajo rendimiento (por ejemplo, 13%) como resultado de la oxidación no selectiva. [4] La mono-oxidación selectiva de dppe se puede lograr mediante la reacción con PhCH 2 Br para dar dppeO.
- Ph 2 P (CH 2 ) 2 PPh 2 + PhCH 2 Br → Ph 2 P (CH 2 ) 2 PPh 2 (CH 2 Ph) + Br -
( 2.3. )
- Ph 2 P (CH 2 ) 2 PPh 2 (CH 2 Ph) + Br - + NaOH + H 2 O → Ph 2 P (CH 2 ) 2 P (O) Ph 2
( 2.4. )
La hidrogenación de dppe da el ligando bis (diciclohexilfosfino) etano .
Complejos de coordinación
Se conocen muchos complejos de coordinación de dppe y algunos se utilizan como catalizadores homogéneos. Dppe es casi invariablemente quelante , aunque hay ejemplos de monodentado (p. Ej., W (CO) 5 (dppe)) y de comportamiento puente. [5] El ángulo de mordida natural es de 86 °. [6]
Compuestos relacionados
- 1,2-bis (dimetilfosfino) etano
- Bis (difenilfosfino) metano
Referencias
- ^ W. Hewertson y HR Watson (1962). "283. La preparación de fosfinas di- y tri-terciarias". J. Chem. Soc. : 1490–1494. doi : 10.1039 / JR9620001490 .
- ^ Girolami, G .; Rauchfuss, T .; Angelici, R. Síntesis y técnica en química inorgánica , 3ª ed .; Libros de ciencia universitaria: Sausalito, CA, 1999; págs. 85-92. ISBN 0-935702-48-2
- ^ Dogan, J .; Schulte, JB; Swiegers, GF; Wild, SB (2000). "Mecanismo de escisión del enlace fósforo-carbono por litio en fosfinas terciarias. Una síntesis optimizada de 1, 2-bis (fenilfosfino) etano". J. Org. Chem. 65 (4): 951–957. doi : 10.1021 / jo9907336 . PMID 10814038 .
- ^ Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica 2001 John Wiley & Sons, Ltd
- ^ Algodón, FA; Wilkinson, G. Química inorgánica avanzada: un texto completo , 4ª ed.; Publicaciones de Wiley-Interscience: Nueva York, NY, 1980; p.246. ISBN 0-471-02775-8
- ^ Birkholz (de soltera Gensow), Mandy-Nicole; Freixa, Zoraida; van Leeuwen, Piet WNM (2009). "Efectos del ángulo de mordida de las difosfinas en el enlace C – C y C – X que forman reacciones de acoplamiento cruzado". Reseñas de la Sociedad Química . 38 (4): 1099. doi : 10.1039 / B806211K . PMID 19421583 .