La 1-tetralona es un hidrocarburo aromático bicíclico y una cetona. En términos de su estructura, también se puede considerar como ciclohexanona benzo-fusionada. Es un aceite incoloro con un ligero olor. [4] Se utiliza como material de partida para agentes agrícolas y farmacéuticos . El esqueleto carbónico de la 1-tetralona se encuentra en productos naturales como Aristelegone A (4,7-dimetil-6-metoxi-1-tetralona) de la familia de las Aristolochiaceae utilizadas en la medicina tradicional china . [5]
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Nombres | |
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Nombre IUPAC preferido 3,4-dihidro-2 H -naftalen-1-ona | |
Otros nombres α-Tetralona; 1-Tetralona | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.007.692 ![]() |
PubChem CID | |
UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 10 H 10 O | |
Masa molar | 146,189 g · mol −1 |
Apariencia | líquido incoloro |
Densidad | * 1.099 g · cm −3 (25 ° C ) [1] |
Punto de fusion | 2-7 ° C [1] |
Punto de ebullición | * 255-257 ° C [2]
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insoluble [3] | |
Solubilidad | soluble en disolventes orgánicos |
Presión de vapor | 2,7 Pa (20 ° C) [3] |
Índice de refracción ( n D ) | 1.5672 |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
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Referencias de Infobox | |
Preparación
Por oxidación de 1,2,3,4-tetrahidronaftaleno
Como ya lo describió en 1933 Heinrich Hock , el 1,2,3,4-tetrahidronaftaleno tiende a autoxidarse y forma gradualmente el 1-hidroperóxido con el oxígeno atmosférico. [6] La oxidación en aire catalizada por iones de metales pesados de 1,2,3,4-tetrahidronaftaleno con Cr 3+ [7] o Cu 2+ en la fase líquida conduce a través del hidroperóxido a una mezcla del intermedio 1-tetralol y el producto final 1-tetralona. [8]
![Oxidation von Tetraloin zu 1-Tetralon](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/f/fb/1-Tetralon_Oxidation_von_Tetralin.svg/300px-1-Tetralon_Oxidation_von_Tetralin.svg.png)
Los puntos de ebullición del componente principal 1-tetralona (255-257 ° C) y del componente secundario 1-tetralol (255 ° C) [2] son prácticamente idénticos, por lo que este último se elimina mediante una reacción química. [9]
Por reacciones de Friedel-Crafts
El compuesto de partida ácido 4-fenilbutanoico (cuya sal sódica fenilbutirato sódico se usa para tratar la hiperamoniemia ) es accesible a partir del ácido 3-benzoilpropanoico mediante hidrogenación catalítica, usando un catalizador de contacto de paladio. [4] El ácido 3-benzoilpropanoico [10] en sí mismo se puede obtener mediante una reacción de Haworth (una variante de la reacción de Friedel-Crafts ) a partir de benceno y anhídrido succínico.
La ciclación intramolecular del ácido 4-fenilbutanoico a 1-tetralona es catalizada por el ácido polifosfórico [4] y el ácido metanosulfónico. [11]
![Cyclisierung von 4-Phenylbuttersäure zu 1-Tetralon](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/b/b9/1-Tetralon_Cyclisierung_von_4-Phenylbutters%C3%A4ure.svg/350px-1-Tetralon_Cyclisierung_von_4-Phenylbutters%C3%A4ure.svg.png)
Se ha descrito como un experimento de enseñanza para lecciones de química. [12] El ácido 4-fenilbutanoico también se puede convertir cuantitativamente en 1-tetralona calentando en presencia de un catalizador ácido de Lewis fuerte como bismuto (III) bis (trifluorometanosulfonil) amida [13] [Bi (NTf 2 ) 3 ], que es relativamente de fácil acceso. [14]
El uso de cloruro de ácido y cloruro de estaño (IV) (SnCl 4 ) permite tiempos de reacción significativamente más cortos que la acilación de Friedel-Crafts con ácido 4-fenilbutanoico. [9]
![Synthese von 1-Tetralon über 4-Phenylbuttersäurechlorid](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/4/4a/1-Tetralon_Synthese_%C3%BCber_4-Phenylbutters%C3%A4urechlorid.svg/500px-1-Tetralon_Synthese_%C3%BCber_4-Phenylbutters%C3%A4urechlorid.svg.png)
Los cloruros de ácido 4-fenilbutanoico con grupos donadores de electrones se pueden ciclar a 1-tetralonas en condiciones de reacción suaves con rendimientos superiores al 90% utilizando el fuerte disolvente de enlace de hidrógeno hexafluoroisopropanol (HFIP). [15]
El AlCl 3 acilación catalizada de benceno con γ-butirolactona produce 1-tetralona. [9]
![Synthesis of 1-tetralone using butyrolactone.](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/8/8a/1-Tetralon_Synthese_mit_gamma-Butyrolacton.svg/350px-1-Tetralon_Synthese_mit_gamma-Butyrolacton.svg.png)
Reacciones
La 1-tetralona se puede reducir mediante una reducción de abedul con litio en amoníaco líquido a 1,2,3,4-tetrahidronaftaleno. [16] El grupo ceto también se puede reducir a un alcohol secundario dando 1-tetralol, cuando se aplica un proceso modificado, usando la adición de una solución acuosa de cloruro de amonio después de la evaporación del amoníaco. [17]
![Reaktionen von 1-Tetralon mit Li in Ammoniak](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/1/14/1-Tetralon_Reaktionen_mit_Li_in_Ammoniak.svg/500px-1-Tetralon_Reaktionen_mit_Li_in_Ammoniak.svg.png)
Con calcio en amoníaco líquido, la 1-tetralona se reduce a 1-tetralol a -33 ° C con un rendimiento del 81%. [18]
El grupo metileno en posición α con respecto al grupo ceto es particularmente reactivo y se puede convertir con formaldehído (en forma de trioxano trimérico ) en 2-metilen-1-tetralona en presencia de la sal del ácido trifluoroacético de N- metilanilina con rinde hasta 91%.
![Synthese von 2-Methylen-1-tetralon aus 1-Tetralon](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/d/df/Bildung_von_2-Methylen-1-tetralon.svg/500px-Bildung_von_2-Methylen-1-tetralon.svg.png)
La 2-metilencetona es estable a temperaturas por debajo de -5 ° C, pero polimeriza completamente a temperatura ambiente en 12 horas. [19]
En la reacción de Pfitzinger de 1-tetralona con isatina , se forma un compuesto llamado tetrofan (ácido 3,4-dihidro-1,2-benzacridina-5-carboxílico).
![Synthese von Tetrophan](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/f/f8/Synthese_von_Tetrophan.svg/450px-Synthese_von_Tetrophan.svg.png)
La reactividad del grupo α-metileno también se aprovecha en la reacción de 1-tetralona con metanol a 270-290 ° C, que produce por deshidrogenación y formación del sistema de anillo de naftaleno aromático 2-metil-1-naftol con un rendimiento del 66%. . [20]
![Synthese von 2-Methyl-1-naphthol](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/1/19/Bildung_von_2-Methyl-1-naphthol.svg/450px-Bildung_von_2-Methyl-1-naphthol.svg.png)
La oxima de 1-tetralona reacciona con anhídrido acético dando lugar a la aromatización del anillo de cicloalcanona. La N- (1-naftil) acetamida [21] resultante tiene propiedades biológicas similares a las del ácido 2- (1-naftil) acético como auxina sintética .
![Synthese von N-(1-Naphthyl)acetamid](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/5/59/Bildung_von_N-%281-Naphthyl%29acetamid.svg/450px-Bildung_von_N-%281-Naphthyl%29acetamid.svg.png)
El alcohol terciario formado en la reacción de Grignard de 1-tetralona con bromuro de fenilmagnesio reacciona con anhídrido acético al eliminar el agua para formar 1-fenil-3,4-dihidronaftaleno, que se deshidrata con azufre elemental en un rendimiento total de aproximadamente 45% a 1 -fenilnaftaleno . [22]
![Synthese von 1-Phenylnaphthalin aus 1-Tetralon](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/a/a2/1-Phenylnaphthalin_aus_1-Tetralon.svg/350px-1-Phenylnaphthalin_aus_1-Tetralon.svg.png)
La arilación catalizada por rutenio (II) de 1-tetralona usando éster de neopentilglicol de ácido fenil borónico da 8-fenil-1-tetralona con un rendimiento de hasta el 86%. [23]
![Synthese von 8-Phenyl-1-tetralon aus 1-Tetralon](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/4/4c/8-Phenyl-1-tetralon_aus_1-Tetralon.svg/550px-8-Phenyl-1-tetralon_aus_1-Tetralon.svg.png)
Con 5-aminotetrazol y un aldehído aromático, 1-tetralona reacciona en una reacción multicomponente bajo irradiación de microondas para formar un sistema de anillo heterocíclico de cuatro miembros. [24]
![Multikomponentenreaktion von 1-Tetralon mit Aminotetrazol und aromatischem Aldehyd](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/f/f8/1-Tetralon_Multikomponentenreaktion.svg/550px-1-Tetralon_Multikomponentenreaktion.svg.png)
Aplicaciones
Con mucho, la aplicación más importante de 1-tetralona es la síntesis de 1-naftol por aromatización , por ejemplo, al entrar en contacto con catalizadores de platino a 200 a 450 ° C. [25]
![Synthese von 1-Naphthol aus 1-Tetralon](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/e/ed/1-Naphthol_aus_1-Tetralon.svg/300px-1-Naphthol_aus_1-Tetralon.svg.png)
El 1-naftol es el material de partida para los insecticidas carbarilo y los betabloqueantes propranolol .
Seguridad
Los estudios toxicológicos se realizaron por vía cutánea con conejos, observándose una DL50 de 2192 mg · kg -1 de peso corporal. [1]
Referencias
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