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El actinio es un elemento químico con el símbolo  Ac y número atómico  89. Fue aislado por primera vez por Friedrich Oskar Giesel en 1902, quien le dio el nombre de emanio ; el elemento obtuvo su nombre al ser identificado erróneamente con una sustancia que André-Louis Debierne encontró y llamó actinio. El actinio dio el nombre a la serie de actínidos , un grupo de 15 elementos similares entre el actinio y el lawrencio en la tabla periódica . Junto con el polonio , el radio y el radón , el actinio fue uno de los primeroselementos radiactivos no primordiales a aislar.

El actinio, un metal radiactivo suave de color blanco plateado, reacciona rápidamente con el oxígeno y la humedad del aire formando una capa blanca de óxido de actinio que evita una mayor oxidación. Como ocurre con la mayoría de los lantánidos y muchos actínidos , el actinio asume un estado de oxidación +3 en casi todos sus compuestos químicos. El actinio se encuentra solo en trazas en los minerales de uranio y torio como el isótopo 227 Ac, que se desintegra con una vida media de 21,772 años, emitiendo predominantemente partículas beta y, a veces, alfa , y 228 Ac, que es beta activo con una vida media de 6,15 horas. Unouna tonelada de uranio natural en el mineral contiene alrededor de 0,2 miligramos de actinio-227, y una tonelada de torio contiene alrededor de 5 nanogramos de actinio-228. La estrecha similitud de las propiedades físicas y químicas del actinio y el lantano hace que la separación del actinio del mineral no sea práctica. En cambio, el elemento se prepara, en cantidades de miligramos, mediante la irradiación de neutrones de 226 Ra en un reactor nuclear . Debido a su escasez, precio elevado y radiactividad, el actinio no tiene un uso industrial significativo. Sus aplicaciones actuales incluyen una fuente de neutrones y un agente para radioterapia .

Historia [ editar ]

André-Louis Debierne , un químico francés, anunció el descubrimiento de un nuevo elemento en 1899. Lo separó de los residuos de pitchblenda que dejaron Marie y Pierre Curie después de que extrajeron el radio . En 1899, Debierne describió la sustancia como similar al titanio [3] y (en 1900) como similar al torio . [4] Friedrich Oskar Giesel encontró en 1902 [5] una sustancia similar al lantano y la llamó "emanio" en 1904. [6] Después de una comparación de las vidas medias de las sustancias determinadas por Debierne, [7] Harriet Brooksen 1904, y Otto Hahn y Otto Sackur en 1905, el nombre elegido por Debierne para el nuevo elemento se mantuvo porque tenía antigüedad, a pesar de las propiedades químicas contradictorias que afirmó para el elemento en diferentes momentos. [8] [9]

Los artículos publicados en la década de 1970 [10] y posteriores [11] sugieren que los resultados de Debierne publicados en 1904 están en conflicto con los reportados en 1899 y 1900. Además, la química ahora conocida del actinio excluye su presencia como cualquier otra cosa que no sea un componente menor de Debierne. Resultados de 1899 y 1900; de hecho, las propiedades químicas que informó hacen probable que, en cambio, hubiera identificado accidentalmente protactinio , que no sería descubierto hasta dentro de catorce años, solo para que desapareciera debido a su hidrólisis y adsorción en su equipo de laboratorio . Esto ha llevado a algunos autores a abogar por que solo Giesel deba atribuirse el descubrimiento. [2]Adloff propone una visión menos conflictiva del descubrimiento científico. [11] Sugiere que la crítica retrospectiva de las primeras publicaciones debería ser mitigada por el entonces naciente estado de la radioquímica: destacando la prudencia de las afirmaciones de Debierne en los artículos originales, señala que nadie puede sostener que la sustancia de Debierne no contenía actinio. [11] Debierne, quien ahora es considerado por la gran mayoría de historiadores como el descubridor, perdió interés en el elemento y abandonó el tema. Giesel, por otro lado, puede acreditarse legítimamente con la primera preparación de actinio radioquímicamente puro y con la identificación de su número atómico 89. [10]

El nombre actinio se origina en el griego antiguo aktis, aktinos (ακτίς, ακτίνο meaning), que significa haz o rayo. [12] Su símbolo Ac también se utiliza en abreviaturas de otros compuestos que no tienen nada que ver con el actinio, como acetilo , acetato [13] y, a veces, acetaldehído . [14]

Propiedades [ editar ]

El actinio es un elemento metálico radiactivo , suave, de color blanco plateado [15] [16] . Su módulo de corte estimado es similar al del plomo . [17] Debido a su fuerte radiactividad, el actinio brilla en la oscuridad con una luz azul pálida, que se origina en el aire circundante ionizado por las partículas energéticas emitidas. [18] El actinio tiene propiedades químicas similares al lantano y otros lantánidos y, por lo tanto, estos elementos son difíciles de separar cuando se extraen de minerales de uranio. La extracción con solvente y la cromatografía iónica se utilizan comúnmente para la separación. [19]

El primer elemento de los actínidos , el actinio, le dio al grupo su nombre, al igual que el lantano lo había hecho con los lantánidos . El grupo de elementos es más diverso que los lantánidos y, por lo tanto, no fue hasta 1945 que el cambio más significativo en la tabla periódica de Dmitri Mendeleev desde el reconocimiento de los lantánidos, la introducción de los actínidos , fue generalmente aceptado después de Glenn T. Seaborg. investigación sobre los elementos transuránicos (aunque había sido propuesta ya en 1892 por el químico británico Henry Bassett). [20]

El actinio reacciona rápidamente con el oxígeno y la humedad del aire formando una capa blanca de óxido de actinio que impide una mayor oxidación. [15] Como ocurre con la mayoría de los lantánidos y actínidos, el actinio existe en el estado de oxidación +3 y los iones Ac 3+ son incoloros en las soluciones. [21] El estado de oxidación +3 se origina en la configuración electrónica [Rn] 6d 1 7s 2 del actinio, con tres electrones de valencia que se donan fácilmente para dar la estructura estable de capa cerrada del gas noble radón . [16] El raro estado de oxidación +2 solo se conoce para el dihidruro de actinio (AcH 2); incluso esto puede en realidad ser un compuesto electrido como su congénere más ligero LaH 2 y por lo tanto tener actinio (III). [22] Ac 3+ es el más grande de todos los iones tripositivos conocidos y su primera esfera de coordinación contiene aproximadamente 10,9 ± 0,5 moléculas de agua. [23]

Compuestos químicos [ editar ]

Debido a la intensa radiactividad del actinio, solo se conoce un número limitado de compuestos de actinio. Estos incluyen: AcF 3 , AcCl 3 , AcBr 3 , AcOF, AcOCl, AcOBr, Ac 2 S 3 , Ac 2 O 3 y AcPO 4 . A excepción de AcPO 4 , todos son similares a los correspondientes compuestos de lantano. Todos contienen actinio en estado de oxidación +3. [21] [24] En particular, las constantes reticulares de los compuestos análogos de lantano y actinio difieren sólo en un pequeño porcentaje. [24]

Aquí un , b y c son constantes de red, n es el número de grupo espacial y Z es el número de unidades de fórmula por celda unidad . La densidad no se midió directamente sino que se calculó a partir de los parámetros de la red.

Óxidos [ editar ]

El óxido de actinio (Ac 2 O 3 ) se puede obtener calentando el hidróxido a 500 ° C o el oxalato a 1100 ° C, en vacío. Su red cristalina es isotípica con los óxidos de la mayoría de los metales trivalentes de las tierras raras. [24]

Haluros [ editar ]

El trifluoruro de actinio se puede producir en solución o en reacción sólida. La primera reacción se lleva a cabo a temperatura ambiente, añadiendo ácido fluorhídrico a una solución que contiene iones actinio. En el último método, el metal de actinio se trata con vapores de fluoruro de hidrógeno a 700 ° C en una configuración totalmente de platino. El tratamiento de trifluoruro de actinio con hidróxido de amonio a 900–1000 ° C produce oxifluoruro AcOF. Mientras que el oxifluoruro de lantano se puede obtener fácilmente quemando trifluoruro de lantano en el aire a 800 ° C durante una hora, un tratamiento similar del trifluoruro de actinio no produce AcOF y solo da como resultado la fusión del producto inicial. [24] [29]

AcF 3 + 2 NH 3 + H 2 O → AcOF + 2 NH 4 F

El tricloruro de actinio se obtiene haciendo reaccionar hidróxido u oxalato de actinio con vapores de tetracloruro de carbono a temperaturas superiores a 960 ° C. Similar al oxifluoruro, el oxicloruro de actinio se puede preparar hidrolizando tricloruro de actinio con hidróxido de amonio a 1000 ° C. Sin embargo, a diferencia del oxifluoruro, el oxicloruro bien podría sintetizarse encendiendo una solución de tricloruro de actinio en ácido clorhídrico con amoniaco . [24]

La reacción del bromuro de aluminio y el óxido de actinio produce tribromuro de actinio:

Ac 2 O 3 + 2 AlBr 3 → 2 AcBr 3 + Al 2 O 3

y tratarlo con hidróxido de amonio a 500 ° C da como resultado el oxibromuro AcOBr. [24]

Otros compuestos [ editar ]

El hidruro de actinio se obtuvo por reducción de tricloruro de actinio con potasio a 300 ° C, y su estructura se dedujo por analogía con el correspondiente hidruro de LaH 2 . La fuente de hidrógeno en la reacción fue incierta. [30]

Mezclar fosfato monosódico (NaH 2 PO 4 ) con una solución de actinio en ácido clorhídrico produce fosfato de actinio hemihidrato de color blanco (AcPO 4 · 0.5H 2 O) y calentar oxalato de actinio con vapores de sulfuro de hidrógeno a 1400 ° C durante unos minutos. da como resultado un sulfuro de actinio negro Ac 2 S 3 . Posiblemente se puede producir actuando con una mezcla de sulfuro de hidrógeno y disulfuro de carbono sobre óxido de actinio a 1000 ° C. [24]

Isótopos [ editar ]

El actinio natural está compuesto por dos isótopos radiactivos ;227
Ac
(de la familia radiactiva de235
U
) y228
Ac
(una nieta de232
Th
).227
El ac se
desintegra principalmente como un emisor beta con una energía muy pequeña, pero en el 1,38% de los casos emite una partícula alfa , por lo que se puede identificar fácilmente mediante espectrometría alfa . [2] Se han identificado treinta y seis radioisótopos , siendo el más estable227
Ac
con una vida media de 21,772 años,225Ac con una vida media de 10,0 días y226
Ac
con una vida media de 29,37 horas. Todos los isótopos radiactivos restantes tienen vidas medias inferiores a 10 horas y la mayoría de ellos tienen vidas medias inferiores a un minuto. El isótopo conocido de actinio de vida más corta es217
Ac
(vida media de 69 nanosegundos) que decae por decaimiento alfa . El actinio también tiene dos estados meta conocidos . [31] Los isótopos más importantes para la química son 225 Ac, 227 Ac y 228 Ac. [2]

Purificado 227
Ac
entra en equilibrio con sus productos de descomposición después de aproximadamente medio año. Se descompone de acuerdo con su vida media de 21,772 años, emitiendo principalmente partículas beta (98,62%) y algunas partículas alfa (1,38%); [31] los sucesivos productos de descomposición forman parte de la serie del actinio . Debido a las bajas cantidades disponibles, la baja energía de sus partículas beta (máximo 44,8 keV) y la baja intensidad de radiación alfa,227
El Ac
es difícil de detectar directamente por su emisión y, por lo tanto, se rastrea a través de sus productos de descomposición. [21] Los isótopos del actinio varían en peso atómico desde 205  u (205
Ac
) hasta 236 u (236
Ac
). [31]

Ocurrencia y síntesis [ editar ]

Los minerales de uraninita tienen concentraciones elevadas de actinio.

El actinio se encuentra solo en trazas en los minerales de uranio (una tonelada de uranio en el mineral contiene aproximadamente 0,2 miligramos de 227 Ac [32] [33] ) y en los minerales de torio , que contienen aproximadamente 5 nanogramos de 228 Ac por una tonelada de torio. El isótopo de actinio 227 Ac es un miembro transitorio de la cadena de desintegración de la serie uranio-actinio , que comienza con el isótopo principal 235 U (o 239 Pu ) y termina con el isótopo de plomo estable 207 Pb . El isótopo 228 Ac es un miembro transitorio de la serie del torio.cadena de desintegración, que comienza con el isótopo principal 232 Th y termina con el isótopo de plomo estable 208 Pb . Otro isótopo de actinio ( 225 Ac) está presente transitoriamente en la cadena de desintegración de la serie del neptunio , comenzando con 237 Np (o 233 U ) y terminando con talio ( 205 Tl ) y bismuto casi estable ( 209 Bi ); a pesar de que todos los 237 Np primordiales se han desintegrado, se produce continuamente por reacciones de desactivación de neutrones en 238 U naturales.

La baja concentración natural y la estrecha similitud de propiedades físicas y químicas con las del lantano y otros lantánidos, que siempre abundan en los minerales que contienen actinio, hacen que la separación del actinio del mineral sea impracticable y nunca se logró una separación completa. [24] [ dudoso ] En cambio, el actinio se prepara, en cantidades de miligramos, mediante la irradiación de neutrones de 226 Ra en un reactor nuclear . [33] [34]

El rendimiento de la reacción es aproximadamente el 2% del peso del radio. 227 Ac puede capturar más neutrones dando como resultado pequeñas cantidades de 228 Ac. Después de la síntesis, el actinio se separa del radio y de los productos de desintegración y fusión nuclear, como torio, polonio, plomo y bismuto. La extracción se puede realizar con la solución de noiltrifluoroacetona- benceno de una solución acuosa de los productos de radiación, y la selectividad a un determinado elemento se logra ajustando el pH (a aproximadamente 6,0 para el actinio). [32] Un procedimiento alternativo es el intercambio aniónico con una resina apropiada en ácido nítrico., que puede resultar en un factor de separación de 1.000.000 para el radio y el actinio frente al torio en un proceso de dos etapas. A continuación, el actinio se puede separar del radio, en una proporción de aproximadamente 100, usando una resina de intercambio catiónico de baja reticulación y ácido nítrico como eluyente . [35]

225 Ac se produjo por primera vez artificialmente en el Instituto de Elementos Transuránicos (UIT) en Alemania utilizando un ciclotrón y en el Hospital St George en Sydney utilizando un linac en 2000. [36] Este isótopo raro tiene aplicaciones potenciales en radioterapia y se produce de manera más eficiente bombardeando un objetivo de radio-226 con iones deuterio de 20–30 MeV . Esta reacción también produce 226 Ac que, sin embargo, se desintegra con una vida media de 29 horas y, por tanto, no contamina 225 Ac. [37]

El metal de actinio se ha preparado mediante la reducción de fluoruro de actinio con vapor de litio al vacío a una temperatura entre 1100 y 1300 ° C. Las temperaturas más altas dieron como resultado la evaporación del producto y las más bajas condujeron a una transformación incompleta. El litio se eligió entre otros metales alcalinos porque su fluoruro es el más volátil. [12] [15]

Aplicaciones [ editar ]

Debido a su escasez, alto precio y radiactividad, 227 Ac actualmente no tiene un uso industrial significativo, pero 225 Ac se está estudiando actualmente para su uso en tratamientos contra el cáncer, como las terapias alfa dirigidas. [12] [38] 227 Ac es altamente radiactivo y, por lo tanto, se estudió para su uso como elemento activo de generadores termoeléctricos de radioisótopos , por ejemplo, en naves espaciales. El óxido de 227 Ac prensado con berilio es también una fuente de neutrones eficiente con una actividad superior a la de los pares estándar de americio-berilio y radio-berilio. [39] En todas esas aplicaciones, 227Ac (una fuente beta) es simplemente un progenitor que genera isótopos emisores de alfa tras su desintegración. El berilio captura partículas alfa y emite neutrones debido a su gran sección transversal para la reacción nuclear (α, n):

Las fuentes de neutrones 227 AcBe se pueden aplicar en una sonda de neutrones , un dispositivo estándar para medir la cantidad de agua presente en el suelo, así como la humedad / densidad para el control de calidad en la construcción de carreteras. [40] [41] Estas sondas también se utilizan en aplicaciones de registro de pozos, en radiografía de neutrones , tomografía y otras investigaciones radioquímicas. [42]

Estructura química del portador DOTA para 225 Ac en radioterapia.

225 Ac se aplica en medicina para producir 213 Bi en un generador reutilizable [35] o se puede usar solo como agente para radioterapia , en particular alfa terapia dirigida (TAT). Este isótopo tiene una vida media de 10 días, lo que lo hace mucho más adecuado para la radioterapia que el 213 Bi (vida media de 46 minutos). [38] Además, 225 Ac se desintegra en 209 Bi no tóxico en lugar de plomo estable pero tóxico , que es el producto final en las cadenas de desintegración de varios otros isótopos candidatos, a saber, 227 Th, 228 Th y 230 U. [38]No solo el 225 Ac en sí, sino también sus hijas, emiten partículas alfa que matan las células cancerosas del cuerpo. La principal dificultad con la aplicación de 225 Ac fue que la inyección intravenosa de complejos simples de actinio resultó en su acumulación en los huesos y el hígado durante un período de decenas de años. Como resultado, después de que las partículas alfa de 225 Ac mataran rápidamente las células cancerosas , la radiación del actinio y sus hijas podría inducir nuevas mutaciones. Para resolver este problema, se unió 225 Ac a un agente quelante , como citrato , ácido etilendiaminotetraacético (EDTA) o ácido dietilentriaminopentaacético.(DTPA). Esto redujo la acumulación de actinio en los huesos, pero la excreción del cuerpo siguió siendo lenta. Se obtuvieron resultados mucho mejores con agentes quelantes como HEHA ( 1,4,7,10,13,16-hexaazaciclohexadecano-N, N ′, N ″, N ‴, N ‴ ′, N ‴ ″ - ácido hexaacético ) [43 ] o DOTA ( ácido 1,4,7,10-tetraazaciclododecano-1,4,7,10-tetraacético ) acoplado a trastuzumab , un anticuerpo monoclonal que interfiere con el receptor HER2 / neu . La última combinación de administración se probó en ratones y demostró ser eficaz contra leucemia , linfoma , mama , ovario ,neuroblastoma y cánceres de próstata . [44] [45] [46]

La vida media media de 227 Ac (21,77 años) lo convierte en un isótopo radiactivo muy conveniente para modelar la lenta mezcla vertical de las aguas oceánicas. Los procesos asociados no pueden estudiarse con la precisión requerida mediante mediciones directas de las velocidades de la corriente (del orden de 50 metros por año). Sin embargo, la evaluación de los perfiles de profundidad de concentración para diferentes isótopos permite estimar las tasas de mezcla. La física detrás de este método es la siguiente: las aguas oceánicas contienen 235 U dispersos homogéneamente. Su producto de descomposición, 231 Pa, precipita gradualmente hacia el fondo, de modo que su concentración primero aumenta con la profundidad y luego permanece casi constante. 231 Pa decae a 227C.A; sin embargo, la concentración de este último isótopo no sigue el perfil de profundidad de 231 Pa, sino que aumenta hacia el fondo del mar. Esto ocurre debido a los procesos de mezcla que generan algunos 227 Ac adicionales del fondo del mar. Por tanto, el análisis de los perfiles de profundidad de 231 Pa y 227 Ac permite a los investigadores modelar el comportamiento de mezcla. [47] [48]

Hay predicciones teóricas que AcH x hidruros (en este caso con una presión muy alta) es un candidato para una cerca de superconductor a temperatura ambiente , ya que tienen T c significativamente mayor que H3S, posiblemente cerca de 250 K. [49]

Precauciones [ editar ]

227 Ac es altamente radiactivo y los experimentos con él se llevan a cabo en un laboratorio especialmente diseñado equipado con una guantera hermética . Cuando se administra tricloruro de actinio por vía intravenosa a ratas, aproximadamente el 33% del actinio se deposita en los huesos y el 50% en el hígado. Su toxicidad es comparable a la del americio y el plutonio, pero ligeramente inferior. [50] Para cantidades traza, son suficientes las campanas de extracción con buena aireación; para cantidades de gramos, son necesarias celdas calientes protegidas de la intensa radiación gamma emitida por 227 Ac. [51]

Ver también [ editar ]

  • Serie de actinio

Notas [ editar ]

Referencias [ editar ]

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Bibliografía [ editar ]

  • Meyer, Gerd y Morss, Lester R. (1991) Síntesis de compuestos de lantánidos y actínidos , Springer. ISBN 0-7923-1018-7 

Enlaces externos [ editar ]

  • Actinio en la tabla periódica de videos (Universidad de Nottingham)
  • Banco de datos de sustancias peligrosas del NLM: actinio, radiactivo
  • Actinio en Kirby, HW; Morss, LR (2006). Morss; Edelstein, Norman M .; Fuger, Jean (eds.). La química de los elementos actínidos y transactínidos (3ª ed.). Dordrecht, Países Bajos: Springer. ISBN 978-1-4020-3555-5.