Amino azúcar
En química orgánica , un aminoazúcar (o más técnicamente un 2-amino-2-desoxiazúcar ) es una molécula de azúcar en la que un grupo hidroxilo ha sido reemplazado por un grupo amina . Se conocen más de 60 aminoazúcares, siendo uno de los más abundantes la N- Acetil- d -glucosamina , que es el principal componente de la quitina .
Los derivados de azúcares que contienen aminas, como la N- acetilglucosamina y el ácido siálico , cuyos nitrógenos forman parte de grupos funcionales más complejos en lugar de ser aminas formalmente, también se consideran aminoazúcares. Los aminoglucósidos son una clase de compuestos antimicrobianos que inhiben la síntesis de proteínas bacterianas. Estos compuestos son conjugados de aminoazúcares y aminociclitoles.
Los glicales son derivados cíclicos de éter enol de monosacáridos , que tienen un doble enlace entre los átomos de carbono 1 y 2 del anillo. N- funcionalizado de glucales en la posición C2, combinado con la formación de enlaces glucosídicos en C1 es una estrategia común para la síntesis de aminoazúcares. Esto se puede lograr usando azidas con la posterior reducción produciendo el aminoazúcar. [1] Una ventaja de introducir el resto azida en C-2 radica en su capacidad no participativa, que podría servir como base para la síntesis estereoseletiva del enlace 1,2-cis-glicosídico.
Las azidas dan alta regioselectividad , sin embargo, la estereoselectividad tanto en C-1 como en C-2 es generalmente pobre. Normalmente se obtendrán mezclas anoméricas y la estereoquímica formada en C-2 depende en gran medida de los sustratos de partida. Para galactal, la adición de azida al doble enlace ocurrirá preferentemente desde la dirección ecuatorial debido al impedimento estérico en la cara superior causado por el grupo axial en C-4. Para el glucal , la azida podría atacar tanto desde direcciones axiales como ecuatoriales con una probabilidad casi similar, por lo que su selectividad disminuirá.
Los glicales también se pueden convertir en aminoazúcares mediante nitración seguida de tratamiento con tiofenol (adición de Michael) para proporcionar un donante de tioglucósido. Este es un donante versátil y puede reaccionar con alcoholes simples o carbohidratos para establecer el enlace glicosídico, con reducción y N -acetilación del grupo nitro que dará el producto objetivo. [2]
También se han informado reacciones en un recipiente. Por ejemplo , el glucal , activado por el tiantreno-5-óxido y el Tf 2 O se trata con un nucleófilo de amida y un aceptor de glucosilo para producir varios 1,2-trans C-2-amidoglucósidos. Tanto la introducción de nitrógeno C-2 como la formación de enlaces glicosídicos preceden estereoselectivamente. Esta metodología hace posible la introducción de funcionalidades amidas tanto naturales como no naturales en C-2 y, lo que es más importante, con la formación de enlaces glicosídicos al mismo tiempo en un procedimiento de un solo recipiente. [3]
