En química , la regioselectividad es la preferencia del enlace químico o la rotura en una dirección sobre todas las demás direcciones posibles. [1] [2] a menudo puede aplicar a la que de muchas posiciones posibles un reactivo afectará, como qué protón una fuerte base de voluntad abstracta de una molécula orgánica , o donde en una sustituido benceno anillo A más sustituyente se añadirá
Un ejemplo específico es una reacción de formación de halohidrina con 2-propenilbenceno : [3]
Debido a la preferencia por la formación de un producto sobre otro, la reacción es selectiva. Esta reacción es regioselectiva porque genera selectivamente un isómero constitucional en lugar del otro.
Se han formulado varios ejemplos de regioselectividad como reglas para ciertas clases de compuestos bajo ciertas condiciones, muchas de las cuales se nombran. Entre los primeros introducidos a los estudiantes de química se encuentran la regla de Markovnikov para la adición de ácidos próticos a los alquenos , y la regla de Fürst-Plattner para la adición de nucleófilos a derivados de ciclohexeno , especialmente derivados de epóxido . [4] [5]
La regioselectividad en las reacciones de cierre de anillo está sujeta a las reglas de Baldwin . Si hay dos o más orientaciones que se pueden generar durante una reacción, una de ellas es dominante (p. Ej., Adición de Markovnikov / anti-Markovnikov a través de un doble enlace )
La regioselectividad también se puede aplicar a reacciones específicas como la adición de ligandos pi .
La selectividad también ocurre en inserciones de carbeno , por ejemplo en la reacción de Baeyer-Villiger . En esta reacción, se inserta regioselectivamente un oxígeno cerca de un grupo carbonilo adyacente . En las cetonas , esta inserción se dirige hacia el carbono que está más sustituido (es decir, según la regla de Markovnikov). Por ejemplo, en un estudio con acetofenonas , este oxígeno se insertó preferentemente entre el anillo carbonilo y aromático para dar ésteres acetil aromáticos en lugar de benzoatos de metilo . [6]
Ver también
- La regla de Zaitsev
- Criptoregioquímica
- Quimioselectividad
- Estereoselectividad
- Enantioselectividad
- Tautomería ceto-enólica
Referencias
- ^ Marzo, Jerry (1985), Química orgánica avanzada: reacciones, mecanismos y estructura (3.a ed.), Nueva York: Wiley, ISBN 0-471-85472-7
- ^ http://www.chem.ucalgary.ca/courses/351/Carey5th/Ch06/ch6-0-1.html Regioselectividad y estereoselectividad
- ^ Regioselectividad en síntesis orgánica: preparación de la bromohidrina de alfa-metilestireno Brad Andersh, Kathryn N. Kilby, Meghan E. Turnis y Drew L. Murphy 102 Revista de educación química • Vol. 85 No. 1 de enero de 2008
- ^ W. Markownikoff (1870). "Ueber die Abhängigkeit der verschiedenen Vertretbarkeit des Radicalwasserstoffs in den isomeren Buttersäuren". Annalen der Pharmacie 153 (1): 228-259.
- ^ Fürst, A .; Plattner, PA Helv. Chim. Acta 1949, 32, 275
- ^ Palmer, Billy W .; Fry, Arthur (1970). "Variación del efecto del isótopo de carbono-14 con sustituyente y el mecanismo de oxidación del ácido m-cloroperbenzoico de acetofenonas para-sustituidas en láminas". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 92 (8): 2580-2581. doi : 10.1021 / ja00711a079 .