azúcar amino
En química orgánica , un aminoazúcar (o más técnicamente, un 2-amino-2-desoxiazúcar ) es una molécula de azúcar en la que un grupo hidroxilo ha sido reemplazado por un grupo amina . Se conocen más de 60 aminoazúcares, siendo uno de los más abundantes la N -acetil- d -glucosamina , que es el principal componente de la quitina .
Los derivados de azúcares que contienen aminas, como la N -acetilglucosamina y el ácido siálico , cuyos nitrógenos forman parte de grupos funcionales más complejos en lugar de ser formalmente aminas, también se consideran aminoazúcares. Los aminoglucósidos son una clase de compuestos antimicrobianos que inhiben la síntesis de proteínas bacterianas. Estos compuestos son conjugados de aminoazúcares y aminociclitoles.
Los glicales son derivados de enol éter cíclico de monosacáridos , que tienen un doble enlace entre los átomos de carbono 1 y 2 del anillo. N -funcionalizado de glicales en la posición C2, combinado con la formación de enlaces glucosídicos en C1 es una estrategia común para la síntesis de aminoazúcares. Esto se puede lograr usando azidas con la subsiguiente reducción que produce el aminoazúcar. [1] Una ventaja de introducir un resto azida en C-2 radica en su capacidad no participativa, que podría servir como base para la síntesis estereoselectiva del enlace 1.2-cis-glucosídico.
Las azidas dan alta regioselectividad , sin embargo, la estereoselectividad tanto en C-1 como en C-2 es generalmente pobre. Por lo general , se obtendrán mezclas anoméricas y la estereoquímica formada en C-2 depende en gran medida de los sustratos de partida. Para galactal, la adición de azida al doble enlace ocurrirá preferentemente desde la dirección ecuatorial debido al impedimento estérico en la cara superior causado por el grupo axial en C-4. Para glucal , la azida podría atacar desde direcciones axiales y ecuatoriales con una probabilidad casi similar, por lo que su selectividad disminuirá.
Los glicales también pueden convertirse en aminoazúcares mediante nitración seguida de tratamiento con tiofenol (adición de Michael) para proporcionar un donante de tioglucósido. Este es un donante versátil y puede reaccionar con alcoholes simples o de carbohidratos para establecer el enlace glucosídico, con reducción y N -acetilación del grupo nitro que dará el producto objetivo. [2]
También se han informado reacciones en un solo recipiente. Por ejemplo , el glical , activado por tiantreno-5-óxido y Tf 2 O, se trata con un nucleófilo de amida y un aceptor de glicosilo para producir varios 1,2-trans C-2-amidoglucósidos. Tanto la introducción de nitrógeno C-2 como la formación de enlaces glucosídicos preceden estereoselectivamente. Esta metodología hace posible la introducción de funcionalidades de amida naturales y no naturales en C-2 y, lo que es más importante, con la formación de enlaces glucosídicos al mismo tiempo en un procedimiento de un solo recipiente. [3]
