Bencilamina
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Bencilamina
Fórmula esquelética de bencilamina
Modelo de llenado de espacio de la molécula de bencilamina
Nombres
Nombre IUPAC preferido
Fenilmetanamina
Otros nombres
α-Aminotolueno
Bencil amina
Fenilmetilamina
Identificadores
Modelo 3D ( JSmol )
741984
CHEBI
CHEMBL
ChemSpider
DrugBank
Tarjeta de información ECHA100.002.595 Edita esto en Wikidata
Número CE
  • 202-854-1
49783
KEGG
Número RTECS
  • DP1488500
UNII
un numero2735
  • EnChI = 1S / C7H9N / c8-6-7-4-2-1-3-5-7 / h1-5H, 6,8H2 chequeY
    Clave: WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N chequeY
  • EnChI = 1 / C7H9N / c8-6-7-4-2-1-3-5-7 / h1-5H, 6,8H2
    Clave: WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYAL
  • c1ccc (cc1) CN
Propiedades
C 7 H 9 N
Masa molar107,156  g · mol −1
AparienciaLíquido incoloro
Olordébil, similar al amoniaco
Densidad0,981 g / ml [1]
Punto de fusion10 ° C (50 ° F; 283 K) [2]
Punto de ebullición185 ° C (365 ° F; 458 K) [2]
Miscible [2]
Solubilidadmiscible en etanol , éter dietílico
muy soluble en acetona
soluble en benceno , cloroformo
Acidez (p K a )9.34 [3]
Basicidad (p K b )4.66
Susceptibilidad magnética (χ)
-75,26 · 10 −6 cm 3 / mol
Índice de refracción ( n D )
1.543
Estructura
Momento bipolar
1,38 D
Riesgos
Principales peligrosInflamable y corrosivo
Ficha de datos de seguridadFischer Scientific
Pictogramas GHS
Palabra de señal GHSPeligro
Declaraciones de peligro GHS
H302 , H312 , H314
Consejos de prudencia del SGA
P260 , P264 , P270 , P280 , P301 + 312 , P301 + 330 + 331 , P302 + 352 , P303 + 361 + 353 , P304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P310 , P312 , P321 , P322 , P330 , P363 , P405 , P501
NFPA 704 (diamante de fuego)
3
2
0
punto de inflamabilidad65 ° C (149 ° F; 338 K) [2] [1]
Compuestos relacionados
Aminas relacionadas
anilina
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
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Referencias de Infobox

La bencilamina es un compuesto químico orgánico con la fórmula estructural condensada C 6 H 5 CH 2 NH 2 (a veces abreviada como Ph CH 2 NH 2 o Bn NH 2 ). Consiste en un grupo bencilo , C 6 H 5 CH 2, unido a un grupo funcional amina , NH 2 . Este líquido incoloro soluble en agua es un precursor común en la química orgánica y se utiliza en la producción industrial de muchosproductos farmacéuticos . La sal de clorhidrato se usó para tratar el mareo por movimiento en la misión Mercury-Atlas 6 en la que el astronauta de la NASA John Glenn se convirtió en el primer estadounidense en orbitar la Tierra.

Fabricación

La bencilamina se puede producir mediante varios métodos, siendo la principal ruta industrial la reacción del cloruro de bencilo y el amoníaco . También se produce mediante la reducción de benzonitrilo y la aminación reductora de benzaldehído , ambas realizadas sobre níquel Raney . [4]

Fue producido por primera vez accidentalmente por Rudolf Leuckart en la reacción de benzaldehído con formamida en un proceso ahora conocido como reacción de Leuckart , [5] un proceso general en el que la aminación reductora de aldehídos o cetonas produce la amina correspondiente . [6] [7]

Bioquímica

La bencilamina se produce biológicamente a partir de la acción de la enzima formamida desformilasa N- sustituida , que es producida por la bacteria Arthrobacter pascens . [8] Esta hidrolasa cataliza la conversión de N -bencilformamida en bencilamina con formato como subproducto. [9] La bencilamina se degrada biológicamente por la acción de la enzima monoamino oxidasa B , [10] resultando en benzaldehído. [11]

Usos

La bencilamina se utiliza como fuente enmascarada de amoníaco , ya que después de la N - alquilación , el grupo bencilo puede eliminarse mediante hidrogenólisis : [12]

C 6 H 5 CH 2 NH 2 + 2 RBr → C 6 H 5 CH 2 NR 2 + 2 HBr
C 6 H 5 CH 2 NR 2 + H 2 → C 6 H 5 CH 3 + R 2 NH

Normalmente se emplea una base en el primer paso para absorber el HBr (o un ácido relacionado para otros tipos de agentes alquilantes).

La bencilamina reacciona con el cloruro de acetilo para formar N -bencilacetamida, un ejemplo de la reacción de Schotten-Baumann [13] descrita por primera vez en la década de 1880. [14] [15] La reacción tiene lugar en un sistema disolvente de dos fases (aquí agua y éter dietílico ) de modo que el subproducto de cloruro de hidrógeno se secuestra en la fase acuosa (y a veces se neutraliza con una base disuelta) y así se evita de protonar la amina e impedir el progreso de la reacción. Estas condiciones a menudo se denominan condiciones de reacción de Schotten-Baumann y son aplicables de manera más general. [dieciséis] Este ejemplo particular es útil como modelo para el mecanismo de polimerización interfacial de una diamina con un cloruro de diácido. [17]

Las isoquinolinas son una clase de compuestos ( benzopiridinas ) que se utilizan en contextos médicos (como el anestésico dimetisoquina , el antihipertensivo debrisoquina y el vasodilatador papaverina ) y en otras áreas (como el desinfectante N -bromuro de laurilisoquinolinio). La propia isoquinolina se prepara de manera eficiente mediante la reacción de Pomeranz-Fritsch , pero también se puede preparar a partir de bencilamina y acetal de glioxal. mediante un enfoque análogo conocido como modificación de Schlittler-Müller a la reacción de Pomeranz-Fritsch. Esta modificación también se puede utilizar para preparar isoquinolinas sustituidas. [18]

Síntesis de HNIW a partir de bencilamina

La reacción aza-Diels-Alder convierte iminas y dienos en tetrahidropiridinas en las que el átomo de nitrógeno puede ser parte del dieno o del dienófilo . [19] La imina a menudo se genera in situ a partir de una amina y formaldehído . Un ejemplo es la reacción de ciclopentadieno con bencilamina para formar un aza- norborneno . [20]

La bencilamina se utiliza en la fabricación industrial de numerosos productos farmacéuticos, incluidos alniditán , [21] lacosamida , [22] [23] moxifloxacina , [24] y nebivolol . [25] También se utiliza para fabricar el explosivo militar hexanitrohexaazaisowurtzitane (HNIW), que es superior a los explosivos altos de nitroamina más antiguos como HMX y RDX , aunque es menos estable. La Marina de los EE. UU. Está probando HNIW para su uso en propulsores de cohetes , como para misiles, ya que tiene características de observabilidad más bajas, como humo menos visible. [26] El HNIW se prepara condensando primero bencilamina con glioxal en acetonitrilo en condiciones ácidas y deshidratantes. [27] Cuatro de los grupos bencilo se eliminan del hexabencilhexaazaisowurtzitane mediante hidrogenólisis catalizada por paladio sobre carbono y los grupos amina secundaria resultantes se acetilan en anhídrido acético . [27] El intermedio sustituido con dibencilo resultante se hace reaccionar luego con tetrafluoroborato de nitronio y tetrafluoroborato de nitrosonio en sulfolano para producir HNIW.[27]

Sales

La sal hidrocloruro de bencilamina, C 6 H 5 CH 2 NH 3 Cl o C 6 H 5 CH 2 NH 2 · HCl, [28] se prepara haciendo reaccionar bencilamina con ácido clorhídrico y puede usarse en el tratamiento del mareo por movimiento . El astronauta de la NASA John Glenn recibió clorhidrato de bencilamina para este propósito para la misión Mercury-Atlas 6 . [29] El catión en esta sal se llama bencilamonio y es un resto que se encuentra en productos farmacéuticos como elagente antihelmíntico hidroxinaftoato de befenio , utilizado en el tratamiento de la ascariasis . [30]

Se ha demostrado que otros derivados de la bencilamina y sus sales tienen propiedades antieméticas , incluidos los que tienen el resto N - (3,4,5-trimetoxibenzoil) bencilamina. [31] Los agentes contra el mareo disponibles comercialmente, como la cinarizina y la meclizina, son derivados de la bencilamina.

Otras bencilaminas

La 1-feniletilamina es un derivado de bencilamina metilado que es quiral ; Las formas enantiopuras se obtienen resolviendo racematos . Su forma racémica a veces se conoce como (±) -α-metilbencilamina. [32] Tanto la bencilamina como la 1-feniletilamina forman iminas y sales de amonio estables debido a su basicidad relativamente alta .

Seguridad y medio ambiente

La bencilamina exhibe una modesta toxicidad oral en ratas con LD 50 de 1130 mg / kg. Se biodegrada fácilmente. [4]

Referencias

  1. ^ a b "Bencilamina" . Sigma-Aldrich . Consultado el 28 de diciembre de 2015 .
  2. ^ a b c d Registro en la base de datos de sustancias GESTIS del Instituto de seguridad y salud ocupacional
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  32. ^ PubChem Public Chemical Database (26 de diciembre de 2015). "1-Feniletilamina" . Centro Nacional de Información Biotecnológica . Consultado el 29 de diciembre de 2015 .
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