Hidruro de berilio


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El hidruro de berilio (denominado sistemáticamente poli [berillano (2)] y dihidruro de berilio ) es un compuesto inorgánico con la fórmula química ( BeH
2
) n (también escrito ( [BeH
2
]
) n o BeH
2
). Este hidruro alcalinotérreo es un sólido incoloro insoluble en disolventes que no lo descomponen. [3] A diferencia de los hidruros unidos iónicamente de los elementos más pesados ​​del Grupo 2 , el hidruro de berilio está unido covalentemente [1] ( enlace de dos electrones de tres centros ).

Síntesis

A diferencia de los otros metales del grupo 2 , el berilio no reacciona con el hidrógeno. [4] En cambio, BeH 2 se prepara a partir de compuestos de berilio (II) preformados. Se sintetizó por primera vez en 1951 mediante el tratamiento de dimetilberilio, Be (CH 3 ) 2 , con hidruro de litio y aluminio , LiAlH 4 . [5]

Se forma BeH 2 más pura a partir de la pirólisis de di-terc-butilberilio, Be (C (CH 3 ) 3 ) 2 a 210 ° C. [6]

Una ruta hacia muestras muy puras implica la reacción de trifenilfosfina , PPh 3 , con borohidruro de berilio , Be (BH 4 ) 2 : [1]

Be (BH 4 ) 2 + 2 PPh 3 → BeH 2 + 2 Ph 3 PBH 3

Estructura

El BeH 2 generalmente se forma como un sólido blanco amorfo, pero se informó una forma cristalina hexagonal con una densidad más alta (~ 0,78 g cm- 3 ), [7] preparada calentando BeH 2 amorfo bajo presión, con 0,5-2,5% de LiH como un catalizador.

Una investigación más reciente descubrió que el hidruro de berilio cristalino tiene una celda unitaria ortorrómbica centrada en el cuerpo , que contiene una red de tetraedros BeH 4 que comparten esquinas , en contraste con las cadenas infinitas planas, con puentes de hidrógeno, que antes se pensaba que existían en el BeH 2 cristalino . [8]

Los estudios de la forma amorfa también encuentran que consiste en una red de tetraedros compartidos de esquina. [9]

Propiedades químicas

Reacción con agua y ácidos.

El hidruro de berilio reacciona lentamente con el agua, pero es rápidamente hidrolizado por un ácido como el cloruro de hidrógeno para formar cloruro de berilio . [4]

BeH 2 + 2 H 2 O → Be (OH) 2 + 2 H 2
BeH 2 + 2 HCl → BeCl 2 + 2 H 2

Reacción con bases de Lewis

El hidruro de berilio reacciona con trimetilamina , N (CH 3 ) 3 para formar un aducto dimérico, con hidruros puente. [10] Sin embargo, con dimetilamina , HN (CH 3 ) 2 forma una diamida de berilio trimérica, [Be (N (CH 3 ) 2 ) 2 ] 3 e hidrógeno. [4] La reacción con hidruro de litio donde el ion hidruro es la base de Lewis, forma secuencialmente LiBeH 3 y Li 2 BeH 4 . [4]

Dihidridoberilio

Estructura de BeH 2 gaseoso .

El dihidridoberilio es un compuesto relacionado con la fórmula química BeH
2
(también escrito [BeH
2
]
). Es un gas que no puede persistir sin diluir. El dihidridoberilio no solvatado se autopolimerizará espontáneamente en oligómeros. Se ha confirmado que el BeH 2 molecular libre producido por descarga eléctrica a alta temperatura es lineal con una longitud de enlace Be-H de 133,376 pm. Su hibridación es sp.[11]

Propiedades químicas

En teoría, el grupo hidridoberyllium de dos coordenadas (-BeH) en los hidridoberylliums como el dihydridoberyllium puede aceptar un ligando donante de pares de electrones en la molécula por aducción: [12]

[BeH
2
]
+ L → [BeH
2
L]

Debido a esta aceptación del ligando donante de pares de electrones (L), el dihidridoberilio tiene carácter ácido de Lewis . El dihidridoberilio puede aceptar dos pares de electrones de ligandos, como en el caso del anión tetrahidridoberillato (2-) ( BeH2−
4
).

Referencias

  1. ↑ a b c Greenwood, Norman N .; Earnshaw, Alan (1997). Química de los Elementos (2ª ed.). Butterworth-Heinemann . ISBN 978-0-08-037941-8., pag. 115
  2. ^ a b c Guía de bolsillo de NIOSH sobre peligros químicos. "# 0054" . Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  3. ^ Pradyot Patnaik. Manual de productos químicos inorgánicos . McGraw-Hill, 2002, ISBN 0-07-049439-8 
  4. ↑ a b c d Egon Wiberg, Arnold Frederick Holleman (2001) Química inorgánica , Elsevier ISBN 0-12-352651-5 , p. 1048 
  5. ^ Glenn D. Barbaras; Clyde Dillard; AE Finholt; Thomas Wartik; KE Wilzbach y HI Schlesinger (1951). "La preparación de los hidruros de zinc, cadmio, berilio, magnesio y litio mediante el uso de hidruro de litio y aluminio". Mermelada. Chem. Soc. 73 (10): 4585–4590. doi : 10.1021 / ja01154a025 .
  6. ^ GE Coates y F. Glockling (1954). "Di-terc-butilberilio e hidruro de berilio". J. Chem. Soc. : 2526–2529. doi : 10.1039 / JR9540002526 .
  7. ^ GJ Brendel; EM Marlett y LM Niebylski (1978). "Hidruro de berilio cristalino". Inorg. Chem. 17 (12): 3589–3592. doi : 10.1021 / ic50190a051 .
  8. ^ Gordon S. Smith; Quintin C. Johnson; Deane K. Smith; DE Cox; Robert L. Snyder; Rong-Sheng Zhou y Allan Zalkin (1988). "La estructura cristalina y molecular del hidruro de berilio". Comunicaciones de estado sólido . 67 (5): 491–494. Código bibliográfico : 1988SSCom..67..491S . doi : 10.1016 / 0038-1098 (84) 90168-6 .
  9. ^ Sujatha Sampath; Kristina M. Lantzky; Chris J. Benmore; Jörg Neuefeind y Joan E. Siewenie (2003). "Efectos de isótopos cuánticos estructurales en hidruro de berilio amorfo". J. Chem. Phys . 119 (23): 12499. Código bibliográfico : 2003JChPh.11912499S . doi : 10.1063 / 1.1626638 .
  10. ^ Pastor Jr., Lawrence H .; Ter Haar, GL; Marlett, Everett M. (abril de 1969). "Complejos amínicos de hidruro de berilio". Química inorgánica . 8 (4): 976–979. doi : 10.1021 / ic50074a051 .
  11. ^ Peter F. Bernath; Alireza Shayesteh; Keith Tereszchuk; Reginald Colin (2002). "El espectro de emisión de vibración-rotación de Free BeH 2 ". Ciencia . 297 (5585): 1323-1324. Código Bibliográfico : 2002Sci ... 297.1323B . doi : 10.1126 / science.1074580 . PMID 12193780 . S2CID 40961746 .  
  12. ^ Sharp, Stephanie B .; Gellene, Gregory I. (23 de noviembre de 2000). "Activación del enlace σ por interacción cooperativa con n s 2 átomos: Be + n H
    2
    , N = 1-3" . El Journal of Physical Chemistry A . 104 (46):. 10951-10957 doi : 10.1021 / jp002313m .
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