Cumuleno
Un cumuleno es un hidrocarburo con tres o más dobles enlaces acumulativos (consecutivos) . [1] Son análogos a los alenos , solo que tienen una cadena más extensa. La molécula más simple de esta clase es el butatrieno ( H 2 C = C = C = CH 2 ), que también se llama simplemente cumuleno . A diferencia de la mayoría de los alcanos y alquenos , los cumulenos tienden a ser rígidos, comparables a los alquinos , lo que los hace atractivos para la nanotecnología molecular . Polinosson otro tipo de cadenas rígidas de carbono. Los cumulenos se encuentran en regiones del espacio exterior donde el hidrógeno es raro (ver astroquímica ). Los cumulenos que contienen heteroátomos se denominan heterocumulenos ; [2] un ejemplo es el subóxido de carbono .
La primera síntesis informada de un butatrieno es la de tetrafenilbutatrieno en 1921. [3] El método sintético más común para la síntesis de butatrieno se basa en el acoplamiento reductor de un dihalovinilideno geminal . [4] Se informó que el tetrafenilbutatrieno se sintetizó en 1977 por homocupuesto de 2,2-difenil-1,1,1-tribromoetano con cobre elemental en dimetilformamida . [5]
La rigidez de los cumulenos surge del hecho de que los átomos de carbono internos llevan dos dobles enlaces. Su hibridación sp da como resultado dos enlaces π , uno para cada vecino, que son perpendiculares entre sí. Esta unión refuerza una geometría lineal de la cadena de carbono.
Los cumulenos con sustituyentes no equivalentes en cada extremo exhiben isomería . Si el número de dobles enlaces consecutivos es impar, hay isomería cis - trans como para los alquenos. Si el número de dobles enlaces consecutivos es par, hay quiralidad axial como para los alenos.
El primer complejo reportado que contenía un ligando de vinilideno fue (Ph 2 C 2 Fe 2 (CO) 8 , derivado de la reacción de difenilceteno y Fe (CO) 5 Estructuralmente, esta molécula se asemeja al Fe 2 (CO) 9 , en donde un μ -CO El ligando se reemplaza por 1,1-difenilvinilideno, Ph 2 C 2. El primer complejo de vinilideno monometálico fue ( C 5 H 5 ) Mo ( P (C 6 H 5 ) 3 ) (CO) 2[C = C (CN) 2 ] Cl. [6]
