El alcanforsultama , también conocido como bornanesultama , es un sólido cristalino que se utiliza principalmente como auxiliar quiral en la síntesis de otras sustancias químicas con una estereoselectividad específica deseada . El canforsultam está disponible comercialmente en ambos enantiómeros de sus formas exo : (1 R ) - (+) - 2,10-canforsultam y (1 S ) - (-) - 2,10-canforsultam.
Nombres | |
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Nombre IUPAC 2,10-alcanforsultam | |
Otros nombres Camphorsultam, Bornanesultam, Oppolzer's Sultam, (-) - 10,2-Camphorsultam, (1 S ) - (-) - 2,10-Camphorsultam, (1 S , 5 R , 7 R ) -10,10-Dimetil-3 -tia-4-azatriciclo [5.2.1.01,5] decano 3,3-dióxido, (3a S , 6 R , 7a R ) -8,8-Dimetilhexahidro-3a, 6-metano-2,1-bencisotiazol 2, 2-dióxido, (-) - exo -10,2-Bornanesultam | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
PubChem CID | |
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Propiedades | |
C 10 H 17 N O 2 S | |
Masa molar | 215,31 g · mol −1 |
Apariencia | Sólido cristalino blanco |
Densidad | 1,287 g / cm 3 |
Punto de fusion | 181 a 183 ° C (358 a 361 ° F; 454 a 456 K) |
Punto de ebullición | 325 ° C (617 ° F; 598 K) |
Índice de refracción ( n D ) | 1.567 |
Peligros | |
Principales peligros | Irrita las vías respiratorias y las vías respiratorias. |
punto de inflamabilidad | 105,3 ° C (221,5 ° F; 378,4 K) |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
Referencias de Infobox | |
Síntesis
El canforsultam se sintetiza mediante la reducción de canforsulfonilimina. Esta reacción se realizó originalmente como una hidrogenación catalítica usando níquel Raney , [1] pero la preparación moderna en cambio usa hidruro de litio y aluminio para la reducción. [2] Estos métodos reductores son estereoselectivos : aunque las formas endo y exo diastereoméricas son teóricamente posibles, solo el isómero exo se produce realmente debido a los efectos estéricos de uno de los grupos metilo . [1] El alcanforsultam a menudo se conoce como el sultama de Oppolzer en referencia a Wolfgang Oppolzer y sus colegas, quienes desarrollaron el enfoque de hidruro de litio y aluminio para este compuesto y fueron pioneros en su uso en síntesis asimétrica . [3] [4]
Usos
Debido a su capacidad para formar derivados a través de su átomo de nitrógeno y la rigidez estructural de su quiralidad, el canforsultama se usa a menudo en reacciones como un auxiliar quiral para permitir que una reacción se desarrolle con estereoselectividad muy específica. Durante la síntesis de manzacidina B, se utiliza canforsultam para obtener el producto estereoselectivo deseado . [5] Durante una reacción de Michael , [6] un reordenamiento de Claisen , [7] o una reacción de cicloadición [8] el alcanforsultama puede conferir una gran cantidad de estereoselectividad. Esto permite un mayor control sobre las reacciones y la creación de productos deseados muy específicos. La estereoselectividad se puede aumentar aún más si los sustratos están equipados con dos auxiliares quirales, que actúan de manera cooperativa. [9]
El alcanforsultam también tiene aplicaciones para determinar la estereoquímica absoluta de un compuesto. Por esa razón, a veces se la denomina "sonda quiral".
Referencias
- ^ a b Shriner, RL; Shotton, JA; Sutherland, H. (1938). "Mutarrotación anómala de sales del ácido de Reychler. VI. Síntesis y estructura del sultama del ácido 2- ( N- metilamino) - d -camphane-10-sulfónico". Mermelada. Chem. Soc . 60 (11): 2794. doi : 10.1021 / ja01278a072 .
- ^ Weismiller, Michael C .; Towson, James C .; Davis, Franklin A. (1990). "(-) - D-2,10-Camphorsultam" . Síntesis orgánicas . 69 : 154.; Volumen colectivo , 8 , p. 110
- ^ Oppolzer, Wolfgang. "El alcanfor como fuente natural de quiralidad en la síntesis asimétrica". Appl puro. Chem., Vol. 62, núm. 7, págs. 1241-1250, (1990). [1]
- ^ "Copia archivada" (PDF) . Archivado desde el original (PDF) el 26 de junio de 2010 . Consultado el 29 de julio de 2013 .CS1 maint: copia archivada como título ( enlace )
- ^ Shinada, Tetsuro; Oe, Kentaro; Ohfune, Yasufumi (2012). "Síntesis total eficiente de manzacidina B". Letras de tetraedro . 53 (26): 3250–3253. doi : 10.1016 / j.tetlet.2012.04.042 .
- ^ Tsai, Wen Jiuan; Lin, Yi-Tsong; Uang, Biing-Jiun (1994). "Adición de Michael asimétrica de tioles a (1 R , 2 R , 4 R ) - (-) - 2,10- N -Enoylcamphorsultam". Tetraedro . 5 (7): 1195-1198. doi : 10.1016 / 0957-4166 (94) 80155-X .
- ^ Takao, Ken-ichi; Sakamoto, Shu; Touati, Marianne Ayaka; Kusakawa, Yusuke; Tadano, Kin-ichi (2012). "Construcción asimétrica de estereocentros cuaternarios de carbono por reordenamiento de Claisen mediado auxiliar quiral y síntesis total de (+) - Bakuchiol" . Moléculas . 17 (11): 13330-13344. doi : 10,3390 / moléculas171113330 . PMC 6268616 . PMID 23138536 .
- ^ Romanski, Jan; Nowak, Piotr; Chapuis, cristiano; Jurczak, Janusz (2011). "Síntesis total de (5S) -dihidroyashabushiketol". Tetraedro: asimetría . 22 (7): 787–790. doi : 10.1016 / j.tetasy.2011.04.014 .
- ^ Romanski, Jan; Nowak, Piotr; Maksymiuk, Anna; Chapuis, cristiano; Jurczak, Janusz (2013). "Cicloadiciones 1,3-dipolares diastereoselectivas de óxidos de fenil-nitrilo modificados electrónicamente y estilbenos". Avances RSC . 3 (45): 23105–23118. Código Bibliográfico : 2013RSCAd ... 323105R . doi : 10.1039 / C3RA41718B .