La reacción de carbilamina (también conocida como síntesis de isocianuro de Hoffmann ) es la síntesis de un isocianuro mediante la reacción de una amina primaria , cloroformo y base. La conversión implica la intermediación de diclorocarbeno .
Ilustrativo es la síntesis de terc -butilo isocianuro de terc -butilamina en presencia de catalizador cantidad de la transferencia de fase del catalizador de cloruro de benciltrietilamonio . [1]
- Me 3 CNH 2 + CHCl 3 + 3 NaOH → Me 3 CNC + 3 NaCl + 3 H 2 O
Se han notificado reacciones similares para la anilina. Se utiliza para preparar aminas secundarias.
Prueba de aminas primarias
Como solo es eficaz para las aminas primarias, la reacción de carbilamina se puede utilizar como prueba química para comprobar su presencia. En este contexto, la reacción también se conoce como prueba de isocianuro de Saytzeff . [2] En esta reacción, el analito se calienta con hidróxido de potasio alcohólico y cloroformo. Si está presente una amina primaria, se forma el isocianuro (carbilamina), como lo indica un mal olor. La prueba de carbilamina no da una reacción positiva con aminas secundarias y terciarias.
Mecanismo
El mecanismo implica la adición de amina al diclorocarbeno, un intermedio reactivo generado por la deshidrohalogenación del cloroformo. Dos pasos sucesivos de deshidrocloración mediada por bases dan como resultado la formación del isocianuro.
![Carbylamine mechanism.png](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/7/7a/Carbylamine_mechanism.png/400px-Carbylamine_mechanism.png)
Ver también
Referencias
- ^ GW Gokel; RP Widera; WP Weber (1988). "Reacción de carbilamina de Hofmann de transferencia de fase: terc-butil isocianuro". Síntesis orgánicas . 55 : 232. doi : 10.15227 / orgsyn.055.0096 .
- ^ Reacción de carbilamina