El acoplamiento Castro-Stephens es una reacción de acoplamiento cruzado entre un acetiluro de cobre (I) y un haluro de arilo en piridina , formando un alquino disustituido y un haluro de cobre (I). [1] [2]
Acoplamiento Castro-Stephens | |
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Lleva el nombre de | Charles E. Castro Robert D. Stephens |
Tipo de reacción | Reacción de acoplamiento |
Identificadores | |
ID de ontología RSC | RXNO: 0000525 |
La reacción fue descrita en 1963 por los químicos Castro y Stephens. [1] [2] La reacción es similar a la mucho más antigua síntesis de Rosenmund-von Braun (1914) [3] [4] entre haluros de arilo y cianuro de cobre (I) y se modificó en 1975 con el acoplamiento de Sonogashira al agregar un catalizador de paladio y preparar el compuesto de organocobre in situ , permitiendo que el cobre también se use catalíticamente. [5] [6]
Una reacción típica de difenilacetileno se obtiene mediante el acoplamiento de yodobenceno con Cu C 2 C 6 H 5 en piridina caliente : [1]
A diferencia del acoplamiento de Sonogashira, el acoplamiento de Castro-Stephens puede producir compuestos heterocíclicos cuando un grupo nucleófilo está en posición orto al haluro de arilo, aunque esto normalmente requiere el uso de dimetilformamida (DMF) como disolvente. [7] [8]
Referencias
- ^ a b c Stephens, RD; Castro, CE (1963). "La sustitución de yoduros de arilo con acetiluros cuprosos. Una síntesis de tolanos y heterocíclicos". J. Org. Chem. 28 (12): 3313–3315. doi : 10.1021 / jo01047a008 .
- ^ a b Owsley, DC; Castro, CE (1972). "Sustitución de haluros de arilo con acetiluros de cobre (I): 2-fenilfuro [3,2- b ] piridina" . Síntesis orgánicas . 52 : 128. doi : 10.15227 / orgsyn.052.0128 .; Volumen colectivo , 6 , p. 916
- ^ Rosenmund, Karl W .; Golpeado, Erich (1919). "Das am Ringkohlenstoff gebundene Halogen und sein Ersatz durch andere Substituenten. I. Mitteilung: Ersatz des Halogens durch die Carboxylgruppe" [El halógeno unido al carbono del anillo y su sustitución por otros sustituyentes. I. Aviso: Sustitución del halógeno por el grupo carboxilo]. Ber. Dtsch. Chem. Ges. A / B (en alemán). 52 (8): 1749-1756. doi : 10.1002 / cber.19190520840 .
- ^ von Braun, Julius; Manz, Gottfried (1931). "Fluoranthen und seine Derivado. III. Mitteilung" [Fluoranthene y sus derivados. III. Notificación]. Justus Liebigs Ann. Chem. (en alemán). 488 (1): 111–126. doi : 10.1002 / jlac.19314880107 .
- ^ Sonogashira, Kenkichi ; Tohda, Yasuo; Hagihara, Nobue (1975). "Una síntesis conveniente de acetilenos: sustituciones catalíticas de hidrógeno acetilénico con bromoalquenos, yodoarenos y bromopiridinas". Tetrahedron Lett. 16 (50): 4467–4470. doi : 10.1016 / s0040-4039 (00) 91094-3 .
- ^ Sonogashira, Kenkichi (2002). "Desarrollo de acoplamiento cruzado catalizado por Pd-Cu de acetilenos terminales con haluros de carbono sp 2 ". J. Organomet. Chem. 653 (1–2): 46–49. doi : 10.1016 / s0022-328x (02) 01158-0 .
- ^ Batu, Gunes; Stevenson, Robert (1980). "Síntesis de isocumarinas naturales, artemidina y 3-propilisocumarina". J. Org. Chem. 45 (8): 1532-1534. doi : 10.1021 / jo01296a044 .
- ^ Castro, Charles E .; Havlin, R .; Honwad, VK; Malte, AM; Moje, Steve W. (1969). "Sustituciones de cobre (I). Alcance y mecanismo de sustituciones de acetiluro cuproso". Mermelada. Chem. Soc. 91 (23): 6464–6470. doi : 10.1021 / ja01051a049 .