La terminación de la cadena es cualquier reacción química que detiene la formación de intermedios reactivos en un paso de propagación de la cadena en el curso de una polimerización , deteniéndola efectivamente.
Mecanismos de terminación
En la química de polímeros , existen varios mecanismos mediante los cuales una reacción de polimerización puede terminar dependiendo del mecanismo y las circunstancias de la reacción. Un método de terminación que se aplica a todas las reacciones de polímeros es el agotamiento del monómero . En la polimerización del crecimiento de la cadena, dos cadenas en crecimiento pueden colisionar cabeza con cabeza haciendo que se detenga el crecimiento de ambas cadenas. En el caso de la polimerización por radicales o aniónica , la transferencia de cadena puede ocurrir cuando el radical al final de la cadena en crecimiento se puede transferir de la cadena a una unidad de monómero individual, lo que hace que una nueva cadena comience a crecer y la cadena anterior deje de crecer. Con la polimerización de crecimiento por etapas , la reacción se puede terminar añadiendo una especie monofuncional que contenga la misma funcionalidad que uno o más de los tipos de monómero usados en la reacción. Por ejemplo, se puede usar un alcohol R'-OH para detener una reacción entre un poliisocianato y un poliol porque reaccionará con la funcionalidad isocianato RN = C = O para producir R- (NH) - (C = O) -OR 'que luego ya no es reactivo con el poliol.
Terminación de la polimerización por radicales
Las etapas de terminación de las etapas de polimerización por radicales libres son de dos tipos: recombinación y desproporción . [2] En un paso de recombinación , dos radicales de cadena en crecimiento forman un enlace covalente en una sola molécula estable. Por ejemplo, un polímero de vinilo ,
- ------- CH 2 –C ° HX + ------- CH 2 –C ° HX → ------- CH 2 –CH 2 X – CH 2 X – CH 2 - -----
La terminación por recombinación aumenta la longitud de la cadena y por lo tanto el peso molecular del polímero final. [2]
En un paso de desproporción , un radical transfiere un átomo de hidrógeno al otro para formar dos moléculas estables:
- ------- CH 2 –C ° HX + ------- CH 2 –C ° HX → ------- CH 2 –CH 2 X + ------- CH = CHX
La terminación por desproporción generalmente tiene una energía de activación más alta, ya que implica la ruptura de un enlace y, por lo tanto, es más importante a una energía más alta. [2]
Referencias
- ^ "Terminología para la polimerización por radicales de desactivación reversible anteriormente denominada polimerización por radicales" controlada "o" viva "(Recomendaciones de la IUPAC 2010)" . Química pura y aplicada . 82 (2): 483–491. 2010. doi : 10.1351 / PAC-REP-08-04-03 .
- ^ a b c Harry R. Allcock y Frederick W. Lampe Contemporary Polymer Chemistry (3.a ed., Prentice Hall 2003), p.70-72 ISBN 0-13-065056-0
enlaces externos
- Definición de IUPAC Gold Book : Terminación