El isocianato es el grupo funcional con la fórmula R − N = C = O. Los compuestos orgánicos que contienen un grupo isocianato se denominan isocianatos. Un compuesto orgánico con dos grupos isocianato se conoce como diisocianato. Los diisocianatos se fabrican para la producción de poliuretanos , una clase de polímeros . [1]
Los isocianatos no deben confundirse con los ésteres de cianato y los isocianuros , familias de compuestos muy diferentes. El grupo funcional cianato (éster de cianato) (R − O − C≡N) está organizado de manera diferente al grupo isocianato (R − N = C = O). Los isocianuros tienen la conectividad R − N≡C, careciendo del oxígeno de los grupos cianato.
Estructura y vinculación
En términos de unión, los isocianatos están estrechamente relacionados con el dióxido de carbono (CO 2 ) y las carbodiimidas (C (NR) 2 ). La unidad C − N = C = O que define los isocianatos es plana y el enlace N = C = O es casi lineal. En isocianato de fenilo , las distancias C = N y C = O son respectivamente 1,195 y 1,173 Å . [2]
Producción
Los isocianatos se producen a partir de aminas por fosgenación, es decir, tratando con fosgeno :
- RNH 2 + COCl 2 → RNCO + 2 HCl
Estas reacciones proceden mediante la intermediación de un cloruro de carbamoílo (RNHC (O) Cl). Debido a la naturaleza peligrosa del fosgeno, la producción de isocianatos requiere precauciones especiales. [1]
Reactividad
Con nucleófilos
Los isocianatos son electrófilos y, como tales, son reactivos frente a una variedad de nucleófilos, incluidos alcoholes , aminas e incluso agua, que tienen una mayor reactividad en comparación con los isotiocianatos estructuralmente análogos . [3]
Tras el tratamiento con un alcohol, un isocianato forma un enlace de uretano :
- ROH + R'NCO → ROC (O) N (H) R '(R y R' son grupos alquilo o arilo )
Si se trata un diisocianato con un compuesto que contiene dos o más grupos hidroxilo, como un diol o un poliol , se forman cadenas de polímero, que se conocen como poliuretanos .
Los isocianatos reaccionan con el agua para formar dióxido de carbono :
- RNCO + H 2 O → RNH 2 + CO 2
Esta reacción se aprovecha junto con la producción de poliuretano para dar espumas de poliuretano. El dióxido de carbono funciona como agente de expansión . [4]
Los isocianatos también reaccionan con las aminas para dar ureas :
- R 2 NH + R'NCO → R 2 NC (O) N (H) R '
La adición de un isocianato a una urea da un biuret :
- R 2 NC (O) N (H) R '+ R "NCO → R 2 NC (O) NR'C (O) NHR"
La reacción entre un diisocianato y un compuesto que contiene dos o más grupos amina produce largas cadenas poliméricas conocidas como poliureas .
Ciclización
Los isocianatos también pueden reaccionar consigo mismos. Los diisocianatos alifáticos pueden formar trímeros , que están estructuralmente relacionados con el ácido cianúrico . Los isocianatos participan en las reacciones de Diels-Alder y funcionan como dienófilos .
Reacciones de reordenamiento
Los isocianatos son productos intermedios comunes en la síntesis de aminas primarias mediante hidrólisis :
- Transposición de Hofmann , una reacción en la que una amida primaria se trata con un oxidante fuerte como hipobromito de sodio [5] [6] [7] o tetraacetato de plomo [8] para formar un isocianato intermedio.
- Reacción de Schmidt , una reacción en la que un ácido carboxílico se trata con amoníaco y ácido hidrazoico produciendo un isocianato.
- Degradación por transposición de Curtius de una acilazida a un isocianato y nitrógeno gaseoso .
- Transposición de pérdida , la conversión de un ácido hidroxámico en un isocianato mediante la formación de un intermedio O- acilo , sulfonilo o fosforilo .
Isocianatos comunes
El mercado mundial de diisocianatos en el año 2000 fue de 4,4 millones de toneladas, de las cuales el 61,3% fue metilendifenil diisocianato (MDI), el 34,1% fue toluendiisocianato (TDI), el 3,4% fue el total de hexametilendiisocianato (HDI) e isoforona diisocianato ( IPDI), y el 1,2% fue el total de varios otros. [9] Un isocianato monofuncional de importancia industrial es el isocianato de metilo (MIC), que se utiliza en la fabricación de plaguicidas.
Aplicaciones habituales
El MDI se usa comúnmente en la fabricación de espumas rígidas y revestimiento de superficies. [1] Los tableros de espuma de poliuretano se utilizan en la construcción para el aislamiento. El TDI se usa comúnmente en aplicaciones donde se usan espumas flexibles, como muebles y ropa de cama. Tanto el MDI como el TDI se utilizan en la fabricación de adhesivos y selladores debido a sus propiedades resistentes a la intemperie. Los isocianatos, tanto MDI como TDI, se utilizan ampliamente en aplicaciones de pulverización de aislamiento debido a la velocidad y flexibilidad de las aplicaciones. Las espumas se pueden rociar en las estructuras y endurecer en su lugar o conservar cierta flexibilidad según lo requiera la aplicación. [10] El HDI se utiliza comúnmente en aplicaciones de revestimiento de superficies de alto rendimiento, incluidas las pinturas para automóviles.
Salud y seguridad
Los riesgos de los isocianatos llamaron la atención del mundo con el desastre de Bhopal , que provocó la muerte de casi 4000 personas. La liberación de isocianato de metilo (MIC) fue la causa de este desastre.
Las LD50 de los isocianatos suelen ser de varios cientos de miligramos por kilogramo. [11] A pesar de esta baja toxicidad aguda, un límite de exposición a corto plazo (STEL) extremadamente bajo de 0,07 mg / m 3 es el límite legal para todos los isocianatos (excepto el isocianato de metilo: 0,02 mg / m 3 ) en el Reino Unido. [12] Estos límites se establecen para proteger a los trabajadores de efectos crónicos sobre la salud, como asma ocupacional , dermatitis de contacto o irritación del tracto respiratorio. [13]
Dado que se utilizan en aplicaciones de pulverización, las propiedades de sus aerosoles han atraído la atención. [14] [15] En los EE. UU., OSHA llevó a cabo un Programa Nacional de Énfasis en los isocianatos a partir de 2013 para que los empleadores y los trabajadores sean más conscientes de los riesgos para la salud. [16] Los poliuretanos tienen tiempos de curado variables y la presencia de isocianatos libres en las espumas varía en consecuencia. [17]
Tanto el Programa Nacional de Toxicología (NTP) de EE. UU. Como la Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer (IARC) han evaluado al TDI como un carcinógeno humano potencial y al Grupo 2B "posiblemente carcinógeno para los humanos". [18] [19] El MDI parece ser relativamente más seguro y es poco probable que sea un carcinógeno humano. [19] La IARC evalúa el MDI como Grupo 3 "no clasificable en cuanto a su carcinogenicidad en humanos". [20]
Todos los principales productores de MDI y TDI son miembros del International Isocyanate Institute, que promueve el manejo seguro de MDI y TDI.
Peligros
Toxicidad
Los isocianatos pueden presentar peligros respiratorios en forma de partículas, vapores o aerosoles. Los trabajadores de talleres de carrocería son una población muy comúnmente examinada para la exposición al isocianato, ya que están expuestos repetidamente cuando pintan con aerosol automóviles [21] y pueden estar expuestos al instalar revestimientos de caja de camiones. [22] [23] La neumonitis por hipersensibilidad tiene un inicio más lento y presenta una inflamación crónica que se puede observar en las imágenes de los pulmones. El asma ocupacional es un resultado preocupante de la sensibilización respiratoria a los isocianatos, ya que puede ser muy mortal. [24] El diagnóstico de asma ocupacional generalmente se realiza mediante pruebas de función pulmonar (PFT) y lo realizan médicos de neumología o medicina ocupacional . [25] El asma ocupacional se parece mucho al asma en que causa dificultad para respirar y sibilancias episódicas. Tanto la dosis como la duración de la exposición a los isocianatos pueden provocar sensibilización respiratoria. [26] La exposición cutánea a isocianatos puede sensibilizar a una persona expuesta a enfermedades respiratorias.
Las exposiciones dérmicas pueden ocurrir al mezclar, rociar recubrimientos o aplicar y esparcir recubrimientos manualmente. Se sabe que la exposición cutánea a isocianatos produce sensibilización respiratoria. [27] Incluso cuando se usa el equipo de protección personal (EPP) adecuado, pueden ocurrir exposiciones en áreas del cuerpo que no estén completamente cubiertas. [28] Los isocianatos también pueden penetrar el EPP inadecuado, lo que requiere cambios frecuentes de guantes y trajes desechables si se sobreexponen.
Inflamabilidad
El isocianato de metilo (MIC) es altamente inflamable. [29] MDI y TDI son mucho menos inflamables. [30] La inflamabilidad de los materiales es una consideración en el diseño de muebles. [31] El peligro de inflamabilidad específico se indica en la ficha de datos de seguridad (SDS) para isocianatos específicos.
Controles de peligro
La eliminación y sustitución busca eliminar un peligro directamente del uso en procesos industriales. La eliminación, si es posible, también tiene la posibilidad de eliminar la necesidad de otros controles. Si no puede eliminarlo, sustituirlo por un isocianato menos peligroso también puede controlar los peligros. Debido a los peligros inherentes a los isocianatos, se están realizando investigaciones para encontrar reemplazos adecuados. [32] La EPA ha patrocinado un trabajo para encontrar reemplazos adecuados para los isocianatos en los revestimientos de poliuretano. [33]
Los controles de ingeniería buscan disminuir los peligros creando barreras a la exposición a los peligros. Utilizando el modelo fuente-vía-receptor, un control de ingeniería actúa sobre la vía para mitigar los peligros que emanan de la fuente para que no lleguen al receptor. Una cabina de pulverización automatizada con un sistema de ventilación independiente sería un ejemplo de controles de ingeniería. La ventilación adecuada es un control de ingeniería común cuando se utilizan isocianatos. [14] [34]
Los controles administrativos son controles basados en políticas o capacitación para disminuir los peligros. Una sesión de capacitación trimestral sobre el reconocimiento de los síntomas del asma ocupacional o el uso adecuado de un respirador serían ejemplos de controles administrativos. Los controles administrativos pueden ser efectivos para reducir los peligros para los cuales no existe equipo de protección personal, por ejemplo, no comer ni fumar en las áreas de trabajo puede prevenir la ingestión de productos químicos peligrosos. OSHA requiere capacitación [35]
El equipo de protección personal (EPP) es el nivel más bajo de control de peligros. Para los isocianatos de uso común, el EPP incluye respiradores para peligros de inhalación y guantes para minimizar la absorción de peligros dérmicos. Los respiradores tipo PPE son sensibles al ajuste y requieren cierto mantenimiento periódicamente. En algunas aplicaciones de pulverización de pintura de carrocería y capa transparente, los límites de exposición exceden el factor de protección de los respiradores de media máscara y se requiere una máscara de cara completa. [21] [22] La protección ocular es un componente importante del EPP. [34] Los guantes y overoles son equipos de protección personal adecuados para los trabajadores. [15] [36] Los guantes y la ropa protectora pueden ser efectivos para reducir la exposición dérmica, pero la resistencia del usuario puede surgir debido a la pérdida de la sensación táctil o al aumento de la carga térmica. El material y el grosor de los guantes es un componente importante de protección. [37] [38]
Higiene industrial
La evaluación de la exposición es el dominio de los higienistas industriales . Un objetivo de la evaluación de la exposición es garantizar el cumplimiento normativo de los límites de exposición ocupacional (OEL) a continuación. Las pautas de OSHA brindan orientación técnica detallada sobre la medición de isocianatos mediante procedimientos de muestreo y análisis adaptados a sustancias químicas específicas. En el caso de MDI, la muestra se realiza mediante filtros de fibra de vidrio a velocidades de flujo de aire estándar y cromatografía líquida. [39]
La vigilancia de la salud ocupacional es principalmente el dominio de los profesionales médicos. Esto puede incluir asesoramiento, pruebas de ajuste del respirador, seguimiento de la exposición biológica utilizando índices de exposición biológica (BEI) y resultados de PFT. Existen niveles de monitorización biológica de isocianatos [40], pero es posible que no se utilicen habitualmente. Un ejemplo de un programa de monitoreo de la Marina de los Estados Unidos se basa en pruebas de función pulmonar y cuestionarios de detección. [41]
La combinación de higiene industrial y vigilancia médica puede tener un efecto significativo sobre la incidencia del asma ocupacional. [42]
La gestión de emergencias es un proceso complejo de preparación y debe considerarse en un entorno donde una liberación de sustancias químicas a granel puede amenazar el bienestar del público. El desastre de Bhopal que involucró la liberación de MIC y resultó en la muerte de miles de personas y afectó a cientos de miles más. Como resultado de importantes incidentes industriales como este, los funcionarios de salud pública han propuesto programas de preparación para desastres destinados a evaluar los peligros, la prevención mediante la ingeniería y las respuestas coordinadas. [43] Más recientemente, MIC estuvo involucrado en una explosión en una planta de fabricación de pesticidas en West Virginia. [44]
Límites de exposición ocupacional
Los límites de exposición pueden expresarse como límites máximos, un valor máximo, límites de exposición a corto plazo (STEL), un límite de exposición de 15 minutos o un límite medio ponderado en el tiempo (TWA) de 8 horas. A continuación se muestra una muestra, no exhaustiva, ya que los isocianatos menos comunes también tienen límites específicos dentro de los Estados Unidos, y en algunas regiones hay límites en el isocianato total, lo que reconoce parte de la incertidumbre con respecto a la seguridad de las mezclas de productos químicos en comparación con los productos químicos puros exposiciones. Por ejemplo, si bien no hay OEL para HDI, NIOSH tiene un REL de 5 ppb para un TWA de 8 horas y un límite máximo de 20 ppb, de acuerdo con las recomendaciones para MDI. [45]
Organización (región) | Estándar | Valor |
---|---|---|
OSHA (EE. UU.) | Límite de techo | 20 ppb [46] |
NIOSH (EE. UU.) | Límite de exposición recomendado (REL) - límite máximo | 20 ppb [47] |
NIOSH (EE. UU.) | Límite de exposición recomendado (REL) - TWA | 5 ppb [47] |
ACGIH (EE. UU.) | Valor límite umbral (TLV) | 5 ppb [48] |
Trabajo seguro (Australia) | Todos los isocianatos - TWA | 0,02 mg / m 3 [49] (aproximadamente 2,5 ppb a modo de comparación) |
Trabajo seguro (Australia) | Todos los isocianatos - STEL | 0,07 mg / m 3 [49] (aproximadamente 10 ppb para comparación) |
Ejecutivo de salud y seguridad (Reino Unido) | Todos los isocianatos - TWA | 0,02 mg / m3 [50] |
Ejecutivo de salud y seguridad (Reino Unido) | Todos los isocianatos - STEL | 0,07 mg / m 3 [50] |
Organización (región) | Estándar | Valor |
---|---|---|
OSHA (EE. UU.) | Límite de techo | 20 ppb [46] |
NIOSH (EE. UU.) | Límite de exposición recomendado (REL) | [ninguno] [51] |
ACGIH (EE. UU.) | Valor límite umbral (TLV) | 5 ppb [48] |
ACGIH (EE. UU.) | Límite de techo | 20 ppb [48] |
Regulación
Estados Unidos
La Administración de Salud y Seguridad Ocupacional (OSHA) es el organismo regulador que cubre la seguridad de los trabajadores. OSHA establece un límite de exposición permisible (PEL) de 20 ppb para MDI y una guía técnica detallada sobre la evaluación de la exposición. [41]
Los Institutos Nacionales de Salud ( NIOSH ) son la agencia responsable de proporcionar la investigación y las recomendaciones con respecto a la seguridad en el lugar de trabajo, mientras que OSHA es más un organismo de aplicación. NIOSH es responsable de producir la ciencia que puede resultar en límites de exposición recomendados (REL), que pueden ser más bajos que el PEL. OSHA tiene la tarea de hacer cumplir y defender los límites exigibles (PEL). En 1992, cuando OSHA redujo el PEL para TDI al REL de NIOSH, la reducción del PEL fue impugnada en la corte y la reducción fue revertida. [52]
La Agencia de Protección Ambiental ( EPA ) también participa en la regulación de isocianatos con respecto al medio ambiente y también a personas no trabajadoras que puedan estar expuestas. [53]
La Conferencia Estadounidense de Higienistas Industriales Gubernamentales (ACGIH) es una organización no gubernamental que publica una guía conocida como valores límite umbral (TLV) [52] para la investigación basada en sustancias químicas como nivel de exposición laboral constante sin efectos nocivos [ aclarar ] . El TLV no es un valor exigible por OSHA, a menos que el PEL sea el mismo.
Unión Europea
La Agencia Europea de Sustancias Químicas (ECHA) proporciona supervisión regulatoria de las sustancias químicas utilizadas dentro de la Unión Europea. [54] La ECHA ha estado aplicando una política destinada a limitar la exposición de los trabajadores mediante la eliminación mediante concentraciones permisibles más bajas en los productos y la formación obligatoria de los trabajadores, un control administrativo. [55] Dentro de la Unión Europea, muchas naciones establecen sus propios límites de exposición ocupacional a los isocianatos.
Grupos internacionales
Las Naciones Unidas , a través de la Organización Mundial de la Salud (OMS) junto con la Organización Internacional del Trabajo (OIT) y el Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente (PNUMA), colaboran en el Programa Internacional de Seguridad Química (IPCS) para publicar documentos resumidos sobre productos químicos. El IPCS publicó uno de esos documentos en 2000 que resume el estado del conocimiento científico sobre inhaladores de dosis medidas. [56]
La IARC evalúa los datos de peligro de los productos químicos y asigna una calificación al riesgo de carcinogénesis. En el caso de TDI, la evaluación final es posiblemente carcinógena para los seres humanos (Grupo 2B). [57] Para MDI, la evaluación final no es clasificable en cuanto a su carcinogenicidad para los seres humanos (Grupo 3). [58]
El International Isocyanate Institute es un consorcio industrial internacional que busca promover la utilización segura de isocianatos mediante la promulgación de las mejores prácticas. [59]
Ver también
- Isotiocianato
- Polipropileno polibencil isocianato
Referencias
- ↑ a b c Christian Six, Frank Richter (2005). "Isocianatos orgánicos". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi : 10.1002 / 14356007.a14_611 . ISBN 978-3527306732.Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
- ^ Byrn, Marianne P .; Curtis, Carol J .; Hsiou, Yu; Khan, Saeed I .; Sawin, Philip A .; Tendick, S. Kathleen; Terzis, Aris; Strouse, Charles E. (1993). "Esponjas de porfirina: conservador de la estructura del huésped en más de 200 clatratos de celosía a base de porfirina". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . Sociedad Química Estadounidense (ACS). 115 (21): 9480–9497. doi : 10.1021 / ja00074a013 . ISSN 0002-7863 .
- ^ Li, Zhen; Mayer, Robert J .; Ofial, Armin R .; Mayr, Herbert (27 de abril de 2020). "De carbodiimidas a dióxido de carbono: cuantificación de las reactividades electrofílicas de heteroalenos". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 142 (18): 8383–8402. doi : 10.1021 / jacs.0c01960 . PMID 32338511 .
- ^ Coleman, MM; Pintor, P. (2019). Fundamentos de la ciencia de los polímeros: texto introductorio, segunda edición . Prensa CRC. pag. 39. ISBN 978-1-351-44639-6.
- ^ http://alpha.chem.umb.edu/chemistry/orgchem/CH20Handout.pdf Archivado el11 de septiembre de 2006en Wayback Machine , Ch20Handout, Universidad de Massachusetts Boston
- ^ Mann, FG; Saunders, BC (1960). Química Orgánica Práctica, 4ª Ed . Londres: Longman. pag. 128. ISBN 9780582444072.
- ^ Cohen, Julio (1900). Química Orgánica Práctica 2ª Ed . Londres: Macmillan and Co., Limited. pag. 72 .
Química orgánica práctica Cohen Julius.
- ^ Baumgarten, Henry; Smith, Howard; Staklis, Andris (1975). "Reacciones de aminas. XVIII. Transposición oxidativa de amidas con tetraacetato de plomo". La Revista de Química Orgánica . 40 (24): 3554–3561. doi : 10.1021 / jo00912a019 .
- ^ Randall, D. (2002). El libro de los poliuretanos . Wiley. ISBN 978-0-470-85041-1.
- ^ EPA de EE. UU., OCSPP (14 de agosto de 2015). "Productos químicos y producción de espuma de poliuretano en aerosol: por qué es importante" . EPA de EE . UU . Consultado el 8 de diciembre de 2018 .
- ^ Allport D. C., Gilbert, D. S. y Outterside S. M. (eds) (2003). MDI y TDI: seguridad, salud y medio ambiente: libro de consulta y guía práctica . Chichester, Wiley.
- ^ http://www.hse.gov.uk/pUbns/priced/eh40.pdf
- ^ "Isocianatos - Control de sustancias peligrosas - Gestión de riesgos para la salud laboral en la construcción" . www.hse.gov.uk .
- ^ a b "CDC - Isocianatos - Tema de salud y seguridad en el lugar de trabajo de NIOSH" . www.cdc.gov . 2018-11-09 . Consultado el 21 de noviembre de 2018 .
- ^ a b "Exposición, reacción y protección al isocianato - Consejos rápidos n. ° 233 - Suministro industrial de Grainger" . www.grainger.com . Consultado el 21 de noviembre de 2018 .
- ^ "OSHA anuncia un nuevo programa de énfasis nacional para la exposición ocupacional a isocianatos" . www.osha.gov . Administración de Seguridad y Salud Ocupacional . Consultado el 21 de noviembre de 2018 .
- ^ Riedlich, C. (2010). "Riesgo de exposición a isocianatos en la industria de la construcción" (PDF) . CPWR - el Centro de Investigación y Capacitación en Construcción : 1–8.
- ^ IXOM. "Ficha de datos de seguridad - DIISOCIANATO DE TOLUENO (TDI)" (PDF) . Consultado el 24 de noviembre de 2018 .
- ^ a b "Efectos sobre la salud de los diisocianatos: orientación para el personal médico" (PDF) . Consejo Americano de Química . Consultado el 24 de noviembre de 2018 .
- ^ "FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD" (PDF) . Everchem . Consultado el 24 de noviembre de 2018 .
- ^ a b Reeb-Whitaker, Carolyn; Whittaker, Stephen G .; Ceballos, Diana M .; Weiland, Elisa C .; Flack, Sheila L .; Fent, Kenneth W .; Thomasen, Jennifer M .; Trelles Gaines, Linda G .; Nylander-French, Leena A. (2012). "Exposiciones a isocianatos en el aire en la industria de reparación de colisiones y una comparación con los límites de exposición ocupacional" . Revista de Higiene Laboral y Ambiental . 9 (5): 329–339. doi : 10.1080 / 15459624.2012.672871 . PMC 4075771 . PMID 22500941 .
- ^ a b "Prevención del asma y la muerte por exposición a inhaladores de dosis medidas durante el revestimiento de la caja del camión y aplicaciones relacionadas" (PDF) . www.cdc.gov . Consultado el 7 de diciembre de 2018 .
- ^ Bogaert, Pieter; Tournoy, Kurt G .; Naessens, Thomas; Grooten, Johan (enero de 2009). "Donde el asma y la neumonitis por hipersensibilidad se encuentran y difieren" . La Revista Estadounidense de Patología . 174 (1): 3-13. doi : 10.2353 / ajpath.2009.071151 . ISSN 0002-9440 . PMC 2631313 . PMID 19074616 .
- ^ Kimber, Ian; Dearman, Rebecca J .; Basketter, David A. (25 de julio de 2014). "Diisocianatos, asma ocupacional y anticuerpos IgE: implicaciones para la caracterización de peligros". Revista de Toxicología Aplicada . 34 (10): 1073–1077. doi : 10.1002 / jat.3041 . ISSN 0260-437X . PMID 25059672 . S2CID 29989837 .
- ^ OSHA. "¿Tiene asma relacionada con el trabajo? Una guía para USTED y SU MÉDICO" (PDF) . Consultado el 21 de noviembre de 2018 .
- ^ Daniels, Robert D. (1 de febrero de 2018). "Riesgo de asma ocupacional por exposiciones a diisocianato de tolueno: una revisión y evaluación de riesgos" . Revista estadounidense de medicina industrial . 61 (4): 282-292. doi : 10.1002 / ajim.22815 . ISSN 0271-3586 . PMC 6092631 . PMID 29389014 .
- ^ Bello, Dhimiter; Herrick, Christina A .; Smith, Thomas J .; Woskie, Susan R .; Streicher, Robert P .; Cullen, Mark R .; Liu, Youcheng; Redlich, Carrie A. (28 de noviembre de 2006). "Exposición de la piel a los isocianatos: motivos de preocupación" . Perspectivas de salud ambiental . 115 (3): 328–335. doi : 10.1289 / ehp.9557 . ISSN 0091-6765 . PMC 1849909 . PMID 17431479 .
- ^ Ceballos, Diana M .; Fent, Kenneth W .; Whittaker, Stephen G .; Gaines, Linda GT; Thomasen, Jennifer M .; Flack, Sheila L .; Nylander-French, Leena A .; Yost, Michael G .; Reeb-Whitaker, Carolyn K. (10 de agosto de 2011). "Encuesta de protección dérmica en la industria de reparación de colisiones del estado de Washington". Revista de Higiene Laboral y Ambiental . 8 (9): 551–560. doi : 10.1080 / 15459624.2011.602623 . ISSN 1545-9624 . PMID 21830873 . S2CID 33905218 .
- ^ Pubchem. "Metil isocianato" . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Consultado el 21 de noviembre de 2018 .
- ^ ISOPA. "Tratar con incendios que involucran MDI y TDI" (PDF) . Consultado el 21 de noviembre de 2018 .
- ^ Weiss-Hills, Samantha (28 de mayo de 2018). "¿Tu sofá te está envenenando?" . Compendio arquitectónico . Consultado el 8 de diciembre de 2018 .
- ^ "Encontrar un sustituto del isocianato de metilo" . Mundo de la química . Consultado el 21 de noviembre de 2018 .
- ^ "Informe final | Recubrimientos de poliuretano sin isocianato | Base de datos de proyectos de investigación | Proyecto de investigación de beneficiarios | ORD | US EPA" . cfpub.epa.gov . Consultado el 7 de diciembre de 2018 .
- ^ a b "Isocianatos - Control de sustancias peligrosas - Gestión de riesgos para la salud laboral en la construcción" . www.hse.gov.uk . Consultado el 21 de noviembre de 2018 .
- ^ "Temas de seguridad y salud | Isocianatos - Recursos adicionales" . www.osha.gov . Administración de Seguridad y Salud Ocupacional . Consultado el 21 de noviembre de 2018 .
- ^ Consejo Americano de Química. "Orientación para la selección de ropa protectora para usuarios de inhaladores de dosis medidas" (PDF) . Consultado el 21 de noviembre de 2018 .
- ^ Ceballos, Diana; Reeb-Whitaker, Carolyn; Glazer, Patricia; Murphy-Robinson, Helen; Yost, Michael (28 de marzo de 2014). "Comprensión de los factores que influyen en el uso de guantes de protección entre los pintores automotrices" . Revista de Higiene Laboral y Ambiental . 11 (5): 306–313. doi : 10.1080 / 15459624.2013.862592 . ISSN 1545-9624 . PMC 5514320 . PMID 24215135 .
- ^ "Guantes resistentes a productos químicos> Programa de formación para pintores y reparadores | Medicina interna" . medicine.yale.edu . Facultad de Medicina de Yale . Consultado el 21 de noviembre de 2018 .
- ^ "Métodos analíticos y de muestreo | Metilen bisfenil isocianato (MDI) - (Método orgánico # 047)" . www.osha.gov . Administración de Seguridad y Salud Ocupacional . Consultado el 22 de noviembre de 2018 .
- ^ Hu, Jimmy; Cantrell, Phillip; Nand, Aklesh (29 de julio de 2017). "Monitoreo biológico integral para evaluar la exposición a isocianatos y solventes en la industria de reparación de vehículos de motor de NSW Australia". Anales de exposiciones laborales y salud . 61 (8): 1015–1023. doi : 10.1093 / annweh / wxx064 . ISSN 2398-7308 . PMID 29028250 . S2CID 2072874 .
- ^ a b "MANUAL DE PROCEDIMIENTOS DE VIGILANCIA MÉDICA Y MATRIZ MÉDICA (EDICIÓN 11)" (PDF) . Centro de Salud Pública de la Armada y la Infantería de Marina . Consultado el 21 de noviembre de 2018 .
- ^ Tarlo, SM; Liss, GM; Yeung, KS (1 de enero de 2002). "Cambios en las tasas y la gravedad de las reclamaciones de indemnización por asma debido a diisocianatos: un posible efecto de las medidas de vigilancia médica" . Medicina ocupacional y ambiental . 59 (1): 58–62. doi : 10.1136 / oem.59.1.58 . ISSN 1351-0711 . PMC 1740212 . PMID 11836470 .
- ^ Rose, Dale A .; Murthy, Shivani; Brooks, Jennifer; Bryant, Jeffrey (11 de septiembre de 2017). "La evolución de la gestión de emergencias de salud pública como campo de práctica" . Revista estadounidense de salud pública . 107 (S2): S126 – S133. doi : 10.2105 / ajph.2017.303947 . ISSN 0090-0036 . PMC 5594387 . PMID 28892444 .
- ^ "CSB emite informe sobre la explosión de Bayer CropScience 2008: encuentra múltiples deficiencias conducidas a una reacción química descontrolada; recomienda que el estado cree un reglamento de supervisión de plantas químicas" . www.csb.gov . CSB . Consultado el 21 de noviembre de 2018 .
- ^ "CDC - Guía de bolsillo de NIOSH sobre peligros químicos - Diisocianato de hexametileno" . www.cdc.gov . Consultado el 8 de diciembre de 2018 .
- ^ a b "1910.1000 TABLE Z-1 Limites for Air Contaminants" . www.osha.gov . Administración de Seguridad y Salud Ocupacional . Consultado el 24 de noviembre de 2018 .
- ^ a b "Metilen bisfenil isocianato" . CDC . Consultado el 24 de noviembre de 2018 .
- ^ a b c Allport, DC; Gilbert, DS; Exterior, SM (2003). MDI y TDI: Seguridad, Salud y Medio Ambiente . Inglaterra: John Wiley & Sons, LTD. pag. 346. ISBN 978-0471958123.
- ^ a b Trabajo seguro en Australia. "Guía de manipulación de isocianatos" (PDF) . Consultado el 21 de noviembre de 2018 .
- ^ a b HSE (2018). EH40 / 2005 Límites de exposición en el lugar de trabajo . Reino Unido: The Stationery Office. pag. 17. ISBN 978-0-7176-6703-1.
- ^ "Tolueno-2,4-diisocianato" . CDC . Consultado el 24 de noviembre de 2018 .
- ^ a b "Solicitud de asistencia para prevenir el asma y la muerte por exposición a diisocianato" . 1996-03-01. doi : 10.26616 / NIOSHPUB96111 . Cite journal requiere
|journal=
( ayuda ) - ^ EPA de EE. UU., OCSPP, OPPT, EETD (6 de junio de 2015). "Rocíe el aislamiento de espuma de poliuretano (SPF) y cómo usarlo con mayor seguridad" . EPA de EE . UU . Consultado el 22 de noviembre de 2018 .CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
- ^ "Propuesta de restricción de diisocianatos y varias solicitudes de autorización acordadas por RAC y SEAC" . echa.europa.eu . ECHA . Consultado el 22 de noviembre de 2018 .
- ^ Vincentz Network GmbH & Co. KG. "Propuesta de restricción de diisocianatos" . Recubrimientos europeos . Consultado el 22 de noviembre de 2018 .
- ^ Sekizawa J., Greenberg MM (2000). "Documento de evaluación química internacional conciso 27: DIISOCIANATO DE DIFENILMETANO (MDI)" (PDF) . Consultado el 18 de noviembre de 2018 .
- ^ "DIISOCIANATOS DE TOLUENO" (PDF) . IARC. 1987 . Consultado el 18 de noviembre de 2018 .
- ^ "4,4′-METILENEDIFENIL DIISOCIANATO Y 4,4′-METILENEDIFENIL DIISOCIANATO POLIMÉRICO" (PDF) . Consultado el 18 de noviembre de 2018 .
- ^ "Bienvenidos al Instituto Internacional de Isocianatos" . Consultado el 18 de noviembre de 2018 .
enlaces externos
- Tema de seguridad y salud de NIOSH: isocianatos , del sitio web del Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH)
- Health and Safety Executive , sitio web del Reino Unido Health and Safety Executive, términos de búsqueda útiles en este sitio: isocianatos, MVR, asma
- Instituto Internacional de Isocianatos | dii International Isocyanate Institute
- [web.archive.org/web/20170611085642/ http://www.actsafe.ca/wp-content/uploads/resources/pdf/Isocyanates.pdf Procedimiento de trabajo seguro para productos que contienen isocianatos], junio de 200
- Isocianatos - Metodología de medición, exposición y efectos , Taller del Instituto Nacional Sueco para la Vida Laboral (1999)
- Ejecutivo de salud y seguridad, Nota de orientación (EH16) Isocianatos: Precauciones y peligros tóxicos (1984)
- La Sociedad de la Industria del Plástico - Boletín técnico AX119 Poliuretano a base de MDI
- Sistemas de espuma: Directrices para una manipulación y eliminación seguras (1993)
- Una evaluación de la higiene ocupacional del uso y control de isocianatos en el Reino Unido por Hilary A Cowie et al. Informe de investigación de HSE RR311 / 2005. Elaborado por el Instituto de Medicina del Trabajo para el Ejecutivo de Seguridad y Salud