La reducción de Clemmensen es una reacción química descrita como una reducción de cetonas (o aldehídos ) a alcanos usando amalgama de zinc y ácido clorhídrico concentrado . [1] [2] [3] Esta reacción lleva el nombre de Erik Christian Clemmensen , un químico danés. [4]
Reducción de Clemmensen | |
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Lleva el nombre de | Erik Christian Clemmensen |
Tipo de reacción | Reacción redox orgánica |
Identificadores | |
Portal de química orgánica | reducción de clemmensen |
ID de ontología RSC | RXNO: 0000038 |
Las condiciones de reducción de Clemmensen originales son particularmente efectivas para reducir aril - alquil cetonas, [5] [6] como las formadas en una acilación de Friedel-Crafts . La secuencia de dos pasos de acilación de Friedel-Crafts seguida de reducción de Clemmensen constituye una estrategia clásica para la alquilación primaria de arenos. Con cetonas alifáticas o cíclicas, las condiciones de Clemmensen modificadas usando polvo de zinc activado en una solución anhidra de cloruro de hidrógeno en éter dietílico o anhídrido acético son mucho más efectivas. [7]
El sustrato debe ser tolerante a las condiciones fuertemente ácidas de la reducción de Clemmensen (37% HCl). Hay varias alternativas disponibles. Los sustratos sensibles a los ácidos que son estables a una base fuerte se pueden reducir utilizando la reducción de Wolff-Kishner ; Otro método más suave para sustratos estables a la hidrogenólisis en presencia de níquel Raney es la reducción de Mozingo en dos pasos .
A pesar de la antigüedad de esta reacción, el mecanismo de la reducción de Clemmensen permanece oscuro. Debido a la naturaleza heterogénea de la reacción, los estudios mecanicistas son difíciles y solo se han divulgado unos pocos estudios. [8] [9] Las propuestas mecanicistas generalmente invocan intermedios de organozinc, que a veces incluyen carbenoides de zinc , ya sea como especies discretas o como fragmentos orgánicos unidos a la superficie del metal de zinc. Sin embargo, se cree que el alcohol correspondiente no es un intermedio, ya que la sujeción del alcohol a las condiciones de Clemmensen generalmente no produce el producto alcano. [10]
Ver también
Referencias
- ↑ Clemmensen, E. (1913). "Reduktion von Ketonen und Aldehyden zu den entsprechenden Kohlenwasserstoffen unter Anwendung von amalgamiertem Zink und Salzsäure" . Chemische Berichte . 46 (2): 1837–1843. doi : 10.1002 / cber.19130460292 .
- ^ Clemmensen, E. (1914). "Über eine allgemeine Methode zur Reduktion der Carbonylgruppe in Aldehyden und Ketonen zur Methylengruppe" . Chemische Berichte . 47 : 51–63. doi : 10.1002 / cber.19140470108 .
- ^ Clemmensen, E. (1914). "Über eine allgemeine Methode zur Reduktion der Carbonylgruppe in Aldehyden und Ketonen zur Methylengruppe. (III. Mitteilung.)" . Chemische Berichte . 47 : 681–687. doi : 10.1002 / cber.191404701107 .
- ^ Biografías de químicos , consultado el 6 de febrero de 2007
- ^ "Ácido γ-fenilbutírico" . Síntesis orgánicas . 2 : 499. 1943.; Vol. 15, pág.64 (1935)
- ^ "Creosol" . Síntesis orgánicas . 4 : 203. 1963.; Vol. 33, pág. 17 (1953).
- ^ "Reducción de Clemmensen modificado: colestano" . Síntesis orgánicas . 6 : 289. 1988.; Vol. 53, pág. 86 (1973).
- ^ Brewster, James H. (1 de mayo de 2002). "Reducciones en superficies metálicas. II. Un mecanismo para la reducción de Clemmensen 1". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 76 (24): 6364–6368. doi : 10.1021 / ja01653a035 .
- ^ Nakabayashi, Tadaaki (1 de mayo de 2002). "Estudios sobre el mecanismo de reducción de Clemmensen. I. La cinética de la reducción de Clemmensen de p-hidroxiacetofenona". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 82 (15): 3900–3906. doi : 10.1021 / ja01500a029 .
- ^ Martin, Elmore L. (1 de enero de 2004). "La reducción de Clemmensen". Reacciones orgánicas . John Wiley & Sons, Inc. págs. 155–209. doi : 10.1002 / 0471264180.or001.07 . ISBN 9780471264187.
Reseñas
- Martin, EL (1942). "La reducción de Clemmensen". Org. Reaccionar. 1 : 155.
- Buchanan, JG St. C .; Woodgate, PD (1969). "La reducción de Clemmensen de cetonas difuncionales". Reseñas trimestrales, Chemical Society . 23 (4): 522. doi : 10.1039 / QR9692300522 .
- Vedejs, E. (1975). "Reducción de Clemmensen de cetonas en disolventes orgánicos anhidros". Org. Reaccionar. 22 : 401–422.
- Yamamura, S .; Nishiyama, S. (1991). "1.13.2.2 Reducción de Clemmensen". Síntesis orgánica integral . 8 : 309–313.